N-(4-cyanophenyl)-N',N'-dimethylhydrazine | 23805-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-cyanophenyl)-N',N'-dimethylhydrazine
• 英文别名: 1,1-Dimethyl-2-<4-cyanophenyl>-hydrazin；1-p-Cyanophenyl-2,2-dimethylhydrazin；4-(2,2-Dimethylhydrazinyl)benzonitrile
• CAS: 23805-68-7
• 化学式: C₉H₁₁N₃
• 分子量: 161.206
• InChiKey: LEILZOBSLJBVPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  39.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethoxonium tetrafluoroborate 、 N-(4-cyanophenyl)-N',N'-dimethylhydrazine 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以67%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于电化学 C-H 氧化的 N-铵叶立德介体

  摘要：

  强 C(sp 3 )-H 键的位点特异性氧化在有机合成中具有无可争议的效用。从简化对代谢物的获取和先导化合物的后期多样化到截断逆合成计划，学术界和工业界都越来越需要新的试剂和方法来实现这种转变。当前化学试剂的一个主要缺点是在结构和反应性方面缺乏多样性，这阻碍了用于快速筛选的组合方法的使用。在这方面，定向进化仍然最有希望在各种复杂环境中实现复杂的 C-H 氧化。在此，我们提出了一个设计合理的平台，该平台使用N-铵叶立德作为电化学驱动的氧化剂，用于位点特异性、化学选择性 C(sp 3 )-H 氧化。通过采用以计算为指导的第一性原理方法，这些新的介质被识别出来，并使用无处不在的构建块和简单的合成技术迅速扩展到一个库中。基于叶立德的 C-H 氧化方法表现出可调的选择性，这通常是此类氧化剂独有的，可应用于农业和制药领域的实际问题。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03780
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯腈 、 偏二甲肼 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex caesium carbonate 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到N-(4-cyanophenyl)-N',N'-dimethylhydrazine
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed arylation of N,N-dialkylhydrazines and the subsequent conversion to anilines

  摘要：

  Palladium-catalyzed aminations of different ArBr with N,N-dialkylhydrazines are described. The reaction proceeded in moderate to excellent yield (up to 90%) with good functional groups compatibilities as cyano, ester, ketone and Boc-amine groups are all well tolerated. Several hydrazines were proved to be good coupling partners and this process provided a general method for the isosteric replacement of benzyl amines with arylhydrazines. Moreover, a method for the N-N bond cleavage of arylhydrazines was discovered, and this two-step sequence could be employed as an alternative synthesis of aniline derivatives. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.09.177

文献信息

• Synthesis of <i>N,N</i>-Dialkyl-<i>N</i><i>‘</i>-arylhydrazines via Palladium-Catalyzed N-Arylation by Using <i>N,N</i>-Dialkylhydrazines/2LiCl Adducts
  作者：Sandro Cacchi、Giancarlo Fabrizi、Antonella Goggiamani、Emanuela Licandro、Stefano Maiorana、Dario Perdicchia

  DOI：10.1021/ol050130i

  日期：2005.4.14

  [GRAPHICS]The reaction of N,N-dialkylhydrazine/2LiCl adducts with aryl bromides in the presence of Pd-2(dba)(3) as the palladium source, Xantphos or X-phos as the ligands, toluene as the solvent, and NaOBu-t as the base provides an efficient route to N,N-dialkyl-N,-arylhydrazines. Best results were obtained by using N,N-dialkylhydrazine/2LiCl adducts prepared in situ, omitting their isolation.
• <i>N</i>-Ammonium Ylide Mediators for Electrochemical C–H Oxidation
  作者：Masato Saito、Yu Kawamata、Michael Meanwell、Rafael Navratil、Debora Chiodi、Ethan Carlson、Pengfei Hu、Longrui Chen、Sagar Udyavara、Cian Kingston、Mayank Tanwar、Sameer Tyagi、Bruce P. McKillican、Moses G. Gichinga、Michael A. Schmidt、Martin D. Eastgate、Massimiliano Lamberto、Chi He、Tianhua Tang、Christian A. Malapit、Matthew S. Sigman、Shelley D. Minteer、Matthew Neurock、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.1c03780

  日期：2021.5.26

  taking a first-principles approach guided by computation, these new mediators were identified and rapidly expanded into a library using ubiquitous building blocks and trivial synthesis techniques. The ylide-based approach to C–H oxidation exhibits tunable selectivity that is often exclusive to this class of oxidants and can be applied to real-world problems in the agricultural and pharmaceutical sectors

  强 C(sp 3 )-H 键的位点特异性氧化在有机合成中具有无可争议的效用。从简化对代谢物的获取和先导化合物的后期多样化到截断逆合成计划，学术界和工业界都越来越需要新的试剂和方法来实现这种转变。当前化学试剂的一个主要缺点是在结构和反应性方面缺乏多样性，这阻碍了用于快速筛选的组合方法的使用。在这方面，定向进化仍然最有希望在各种复杂环境中实现复杂的 C-H 氧化。在此，我们提出了一个设计合理的平台，该平台使用N-铵叶立德作为电化学驱动的氧化剂，用于位点特异性、化学选择性 C(sp 3 )-H 氧化。通过采用以计算为指导的第一性原理方法，这些新的介质被识别出来，并使用无处不在的构建块和简单的合成技术迅速扩展到一个库中。基于叶立德的 C-H 氧化方法表现出可调的选择性，这通常是此类氧化剂独有的，可应用于农业和制药领域的实际问题。
• Palladium-catalyzed arylation of N,N-dialkylhydrazines and the subsequent conversion to anilines
  作者：Xiaoxiang Liu、Michael Barry、Hwei-Ru Tsou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.177

  日期：2007.11

  Palladium-catalyzed aminations of different ArBr with N,N-dialkylhydrazines are described. The reaction proceeded in moderate to excellent yield (up to 90%) with good functional groups compatibilities as cyano, ester, ketone and Boc-amine groups are all well tolerated. Several hydrazines were proved to be good coupling partners and this process provided a general method for the isosteric replacement of benzyl amines with arylhydrazines. Moreover, a method for the N-N bond cleavage of arylhydrazines was discovered, and this two-step sequence could be employed as an alternative synthesis of aniline derivatives. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.