(4S*,5S*)-1-(3-cyanopropyl)-4,5-epoxy-1-methylhex-2-ynyl acetate | 327625-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S*,5S*)-1-(3-cyanopropyl)-4,5-epoxy-1-methylhex-2-ynyl acetate
• 英文别名: [6-Cyano-1-(2,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylhex-1-yn-3-yl] acetate
• CAS: 327625-09-2
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₃
• 分子量: 249.31
• InChiKey: GOSQIZSJUQDGIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S*,5S*)-1-(3-cyanopropyl)-4,5-epoxy-1-methylhex-2-ynyl acetate 在 samarium diiodide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到9-hydroxy-5,8-dimethyldeca-5,6,7-trienenitrile
  参考文献：
  名称：

  多取代呋喃的制备中钯催化的环化/ Heck和环化/共轭加成型序列

  摘要：

  钯催化的杂环偶联序列已从丁1,2,3-三烯基甲醇和缺电子的烯烃开始发展。形成多取代的呋喃，其中杂环起源于丁三烯甲醇的元素，而缺电子烯烃作为C-3取代基引入。在大多数情况下，反应是通过Heck型途径进行的，导致有效地形成了3-乙烯基呋喃。然而，与甲基乙烯基酮偶联显示出不同的行为，以根据反应条件选择性地提供Heck-或氢芳基化型产物。

  DOI：

  10.1021/jo800211q
• 作为产物：
  描述：

  [(E)-1-cyano-4,7-dimethylnon-7-en-5-yn-4-yl] acetate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4S*,5S*)-1-(3-cyanopropyl)-4,5-epoxy-1-methylhex-2-ynyl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序SmI2促进的还原消除和Pd（II）催化的环异构化反应，由环氧炔丙基酯合成三取代呋喃。

  摘要：

  描述了由4,5-环氧烷-2-炔基酯6分两步一锅合成2,3,5-三取代的呋喃8。该序列由SmI2促进的还原反应启动，该还原反应利用6中存在的炔基环氧乙烷部分从SmI2接受电子的能力。然后，所得的有机sa物质消除了相邻的乙酸或苯甲酸酯离去基团，导致形成不稳定的2,3,4-三烯-1-醇7。未经分离，通过用催化量的四氢呋喃处理将其环化为呋喃8。钯（II）配合物和质子源。整个序列在温和的反应条件下进行。容许一些有用的官能团，例如氰基和α，β-不饱和酯，但是苄基和甲硅烷基保护的羟基在一定程度上被脱保护。使用乙炔，醛或酮和卤化乙烯片段的可靠反应，可以轻松地组装起始原料。这提供了在呋喃环的C-5处引入支链取代基的可能性。

  DOI：

  10.1021/jo0014257

文献信息

• Synthesis of polysubstituted furans by palladium-catalyzed coupling of butatrienyl carbinols with aryl halides and triflates
  作者：José M. Aurrecoechea、Elena Pérez

  DOI：10.1016/j.tet.2004.03.060

  日期：2004.5

  An efficient one-pot two-step synthesis of polysubstituted furans is described using readily available 4,5-epoxy-2-alkynyl esters as starting materials. In the first step, reduction of these with SmI2 affords buta-1,2,3-trienyl carbinol intermediates which, in the second step, participate in Pd(0)-catalyzed cyclization reactions with aryl halides and triflates by a mechanism probably involving oxidative

  描述了使用容易获得的4，5-环氧-2-炔基酯作为起始原料的多取代呋喃的有效的一锅两步合成法。在第一步中，用SmI 2还原这些化合物可得到丁一1,2,3-三烯基甲醇中间体，在第二步中，它可能通过一种涉及以下机理的机制参与Pd（0）催化的与芳基卤化物和三氟甲磺酸酯的环化反应氧化加成，分子内氧化palpalpalation和还原消除步骤。以这种方式，最多四个碳取代基被结合到呋喃环上，其中芳基被引入到呋喃的3-或4-位。这些特征使得该方法特别适合于区域选择性合成四取代的呋喃。
• Synthesis of tetrasubstituted furans by sequential SmI2-promoted reduction and Pd-catalyzed cyclization
  作者：José M Aurrecoechea、Elena Pérez

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00574-3

  日期：2001.6

  Tetrasubstituted furans are obtained in a one-pot, two-step sequence comprising Sml(2)-promoted reduction of a readily available 4,5-epoxyalk-2-ynyl ester followed by Pd(0)-promoted cyclization of the resulting 2,3,3-trien-1-ol in the presence of an aryl halide or triflate. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Palladium-catalyzed cyclization/allylation of in situ-generated α-hydroxy-[3]-cumulene samarium alkoxides: synthesis of allylated furans
  作者：José M. Aurrecoechea、Elena Pérez

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00636-1

  日期：2003.4

  Samarium alkoxides of alpha-hydroxy-[3]-cumulenes, generated in situ by SmI2-promoted reduction of appropriate epoxypropargyl esters, are found to participate in novel Pd-catalyzed cyclization/allylation sequences in the presence of allylic bromides. This results in the efficient regioselective formation of polysubstituted furans incorporating the allyl unit. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of Trisubstituted Furans from Epoxypropargyl Esters by Sequential SmI₂-Promoted Reduction−Elimination and Pd(II)-Catalyzed Cycloisomerization
  作者：José M. Aurrecoechea、Elena Pérez、Mónica Solay

  DOI：10.1021/jo0014257

  日期：2001.1.1

  A two-step one-pot synthesis of 2,3,5-trisubstituted furans 8 from 4,5-epoxyalk-2-ynyl esters 6 is described. The sequence is initiated by a SmI2-promoted reduction that takes advantage of the ability of the alkynyloxirane moiety present in 6 to accept electrons from SmI2. The resulting organosamarium species then eliminates an adjacent acetate or benzoate leaving group, leading to the formation of

  描述了由4,5-环氧烷-2-炔基酯6分两步一锅合成2,3,5-三取代的呋喃8。该序列由SmI2促进的还原反应启动，该还原反应利用6中存在的炔基环氧乙烷部分从SmI2接受电子的能力。然后，所得的有机sa物质消除了相邻的乙酸或苯甲酸酯离去基团，导致形成不稳定的2,3,4-三烯-1-醇7。未经分离，通过用催化量的四氢呋喃处理将其环化为呋喃8。钯（II）配合物和质子源。整个序列在温和的反应条件下进行。容许一些有用的官能团，例如氰基和α，β-不饱和酯，但是苄基和甲硅烷基保护的羟基在一定程度上被脱保护。使用乙炔，醛或酮和卤化乙烯片段的可靠反应，可以轻松地组装起始原料。这提供了在呋喃环的C-5处引入支链取代基的可能性。
• Palladium-Catalyzed Cyclization/Heck- and Cyclization/Conjugate-Addition-Type Sequences in the Preparation of Polysubstituted Furans
  作者：José M. Aurrecoechea、Aritz Durana、Elena Pérez

  DOI：10.1021/jo800211q

  日期：2008.5.1

  from the elements of the butatrienyl carbinol while the electron-deficient olefin is incorporated as a C-3 substituent. In most cases, the reaction proceeds via a Heck-type pathway leading to the efficient formation of 3-vinylfurans. However, couplings with methyl vinyl ketone display a divergent behavior to afford selectively either Heck- or hydroarylation-type products depending on reaction conditions

  钯催化的杂环偶联序列已从丁1,2,3-三烯基甲醇和缺电子的烯烃开始发展。形成多取代的呋喃，其中杂环起源于丁三烯甲醇的元素，而缺电子烯烃作为C-3取代基引入。在大多数情况下，反应是通过Heck型途径进行的，导致有效地形成了3-乙烯基呋喃。然而，与甲基乙烯基酮偶联显示出不同的行为，以根据反应条件选择性地提供Heck-或氢芳基化型产物。