1,6,6-trimethyl-4,8-dioxaspiro[2.5]oct-1-ene | 122762-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,6,6-trimethyl-4,8-dioxaspiro[2.5]oct-1-ene
• 英文别名: 2,6,6-trimethyl-4,8-dioxaspiro[2.5]oct-1-ene
• CAS: 122762-81-6
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: MSLVUSLYLAGOHC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  196.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.72
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6,6-trimethyl-4,8-dioxaspiro[2.5]oct-1-ene 在 potassium tert-butylate 、 叔丁醇 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 6,6-dimethyl-1-methylene-4,8-dioxaspiro[2.5]octane
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙酮缩酮在环戊烷合成中的用途。一种新的高效热[3+2]环加成

  摘要：

  合成这些 de [dimethyl-5,5 dioxannylidene-2]-3 cyclopentanecarboxylate demethyle a partir dedimethyl-6,6 methylene-1 dioxa-4,8 spiro [2.5] 辛烷和 de crotonate demethyle。Le crotonate demethyle peut etre 替换 par d'autres 酯（例如庚烯-2oate demethyle）或内酯（例如二氢呋喃酮-2）。在 obtient dans ce dernier cas des 上推导 de cyclopenta [c] furannone

  DOI：

  10.1021/ja00200a072
• 作为产物：
  描述：

  2,2-bis-(chloromethyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane 在 正丁基锂 、 氯化铵 、 sodium amide 作用下， 反应 1.5h， 生成 1,6,6-trimethyl-4,8-dioxaspiro[2.5]oct-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Thermal Hetero [3 + 2] Cycloaddition of Dipolar Trimethylenemethane to O-Alkyloximes. Straightforward Synthetic Routes to Substituted Pyrrolidines and Prolines

  摘要：

  Thermal hetero [3 + 2] cycloaddition reaction of a dipolar trimethylenemethane 2 with an O-alkyloxime produces a substituted pyrrolidine. Thus, heating of a mixture of an alkylidenecyclopropane 1 an anti-O-alkyloxime 3 proceeds smoothly in good yield to give a substituted pyrrolidine 4 bearing a ketene acetal group in its 3-position, which upon hydrolysis under mild conditions gives a 3-alkoxycarbonylpyrrolidne 5 in quantitative yield. On the other hand, the cycloaddition to a syn-oxime is extremely slow. The cycloaddition reaction can be achieved by starting with nearly equimolar quantities of the two starting materials, and the reaction is quite insensitive to the choice of solvent and to the presence of oxygen and water. In the reaction of a substituted methylenecyclopropane 1 (R not equal H), the reaction may take place with high regio-and stereoselectivity, which is in consonance with the concerted nature of the cycloaddition reaction. The present synthesis represents one of the rare examples of the imine-based route to pyrrolidines, which have been much less explored than the 1,3-dipolar cycloaddition route using olefin and azomethine ylide.

  DOI：

  10.1021/jo972302y

文献信息

• General synthesis of cyclopropenones and their acetals
  作者：Masahiko Isaka、Satoshi Ejiri、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88873-6

  日期：——

  Metalated cyclopropenone acetals 5 react with a variety of electrophiles, including alkyl halides, carbonyl compounds, vinyl iodides, vinyl triflates, and aryl iodides, to give substituted cyclopropenone acetals in high yield. Hydrolysis of the acetal under acidic conditions gives the corresponding cyclopropenone. The reaction sequence has realized an efficient synthesis of an antibiotic penitricin

  金属化的环丙烯酮乙缩醛5与各种亲电子试剂反应，包括烷基卤，羰基化合物，乙烯基碘，乙烯基三氟甲磺酸酯和芳基碘，以高收率得到取代的环丙烯酮乙缩醛。缩醛在酸性条件下的水解得到相应的环丙烯酮。该反应序列已经实现了抗生素青霉素（1）的有效合成。
• Hydrostannation of Cyclopropene. Strain-Driven Radical Addition Reaction
  作者：Shigeru Yamago、Satoshi Ejiri、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1246/cl.1994.1889

  日期：1994.10

  cyclopropenone acetals with trialkyltin hydride takes place smoothly under radical conditions to afford a variety of 2-alkyl-3-stannylcyclopropanone acetals in high yield. Comparison of the cyclopropene with acetylenes with the aid of inter- and intramolecular competitive experiments revealed the kinetically controlled nature of the reaction of the cyclopropene reaction.

  在自由基条件下，取代的环丙烯酮缩醛与氢化三烷基锡的氢化锡化反应顺利进行，以高产率得到各种 2-烷基-3-甲锡烷基环丙酮缩醛。借助分子间和分子内竞争实验，环丙烯与乙炔的比较揭示了环丙烯反应的动力学控制性质。
• One-pot synthesis of substituted cyclopropenone ketals via alkylation of 3,3-dialkoxy-2-sodiocyclopropenes
  作者：Masahiko Isaka、Ryoichi Ando、Yasuhiro Morinaka、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79662-6

  日期：1991.3

  A variety of substituted cyclopropenone ketals have been prepared by electrophilic trapping (protonolysis and alkylation) of sodium salts of cyclopropenone ketals that have been generated directly from the ketals of 1,3-dichloroacetone derivatives through cyclization with NaNH2 in a liq. NH3/ether mixture.

  通过亲电捕集环丙烯酮缩酮的钠盐，亲电捕集（质子分解和烷基化）已制备了多种取代的环丙烯酮缩酮，这些环丙酮缩酮是由Na3 2在液体中环化直接从1,3-二氯丙酮衍生物的缩酮中生成的。NH 3 /醚混合物。
• Cyclopropenone-containing cysteine proteinase inhibitors. Synthesis and enzyme inhibitory activities
  作者：R Ando

  DOI：10.1016/s0968-0896(99)00007-3

  日期：1999.4

  acetal derivatives (2, R2 = metal) with N-protected alpha-aminoaldehydes 4 to obtain the adduct 5, and succeeded in the preparation of highly potentiated cysteine proteinase inhibitors 8 after several steps transformations. They showed strong inhibitory activities only to cysteine proteinases such as calpain, papain, cathepsin B, and cathepsin L and not to serine (e.g. thrombin and cathepsin G) and

  通过关注环丙烯酮的两亲特性（例如良好的亲电子试剂和稳定的2pi-芳族羟基环丙烯阳离子的前体），设计了一种新型的含有环丙烯酮部分的半胱氨酸蛋白酶抑制剂。为了本研究的目的，我们需要设计一种新的方法来引入肽相关部分作为环丙烯酮残基上的取代基。我们研究了金属化的环丙烯酮乙缩醛衍生物（2，R2 =金属）与N保护的α-氨基醛4的反应，获得加合物5，并在经过几步转化后成功制备了高强度的半胱氨酸蛋白酶抑制剂8。它们仅对半胱氨酸蛋白酶（如钙蛋白酶，木瓜蛋白酶，组织蛋白酶B和组织蛋白酶L）显示出强抑制活性，而对丝氨酸（例如，凝血酶和组织蛋白酶G）和天冬氨酸蛋白酶（例如组织蛋白酶D）。动力学研究表明它们是竞争性抑制剂，通过对其抑制机制的研究，很明显它们是可逆的抑制剂。
• Cycloadditionen von Cyclopropenon an 1,2,4-Triazine, eine neue Synthese von Pyrazolo[1,2-a]1,2,4-triazin-6-onen
  作者：Werner Massa、Hak-Chul Kang、Monika Rischke、Gunther Seitz

  DOI：10.1002/ardp.19943270803

  日期：——

  Im Gegensatz zu Cyclopropen, 3,3‐Dimethoxycyclopropen oder 1,2‐Diphenylcyclopropenon reagiert unsubstituiertes Cyclopropenon mit verschieden substituierten Triazinen regioselektiv an der NN‐Bindung zu neuen Pyrazolo[1,2‐a]1,2,4‐triazin‐6‐onen in mittleren Ausbeuten. Die Struktur des Pyrazolo[1,2‐a]1,2,4‐triazins 11 konnte mittels Röntgenstrukturanalyse gesichert werden.

  与环丙烯、3,3-二甲氧基环丙烯或1,2-二苯基环丙烯相反，未取代的环丙烯在NN键上与不同取代的三嗪区域选择性地反应形成新的吡唑并[1,2-a]1,2,4-三嗪- 6 离子中等产量。吡唑并 [1,2-a] 1,2,4-三嗪 11 的结构通过 X 射线结构分析得到证实。