methyl (2Z,4E)-5-(2',6'-dimethyl-1'-hydroxy-4'-oxocyclohexa-2',5'-dienyl)-3-methylpenta-2,4-dienoate | 157892-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2Z,4E)-5-(2',6'-dimethyl-1'-hydroxy-4'-oxocyclohexa-2',5'-dienyl)-3-methylpenta-2,4-dienoate
• 英文别名: methyl-(2Z,4E)-5-(2',6'-dimethyl-1'-hydroxy-4'-oxocyclohexa-2',5'-dienyl)-3-methylpent-2,4-dienoate；methyl (2Z,4E)-5-(1-hydroxy-2,6-dimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)-3-methylpenta-2,4-dienoate
• CAS: 157892-81-4
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: UAHCDOCNROSNRU-LXGGSRJLSA-N

物化性质

• 沸点：
  418.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.193±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2Z,4E)-5-(2',6'-dimethyl-1'-hydroxy-4'-oxocyclohexa-2',5'-dienyl)-3-methylpenta-2,4-dienoate 在 KH₂PO₄-K₂HPO₄ buffer 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以69%的产率得到(2Z,4E)-5-(2',6'-dimethyl-1'-hydroxy-4'-oxocyclohexa-2',5'-dienyl)-3-methylpent-2,4-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  环丙烷类似物探测的脱落酸的生物活性的环构象要求

  摘要：

  为了研究对脱落酸的生物活性构象环需求，环丙烷类似物6，7，9，和10被合成和它们在生物测定4的生物活性进行了测试。还检查了非手性环己二酮类似物8的活性。类似物7，其中6'β-取代基基本上被约束在轴向和二等分之间的轴向样取向上，没有活性，而6和8在C-6'β处无轴状取代基，而与构象偏好无关，其表现出与脱落酸同等的活性。该结果表明，在环的β侧的轴向取代基对活性是致命的。脱落酸的活性构象是C-9'是赤道的且侧链在假轴和双节之间的构象，即与假链的侧链接近的偏爱的半椅子而不是较少的构象。偏爱半椅子和侧链伪赤道仪。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00371-7
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-甲基戊-2-烯-4-炔-1-醇 在 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 氰化钠 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 methyl (2Z,4E)-5-(2',6'-dimethyl-1'-hydroxy-4'-oxocyclohexa-2',5'-dienyl)-3-methylpenta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  脱落酸的非手性环己二烯酮类似物：合成和生物活性

  摘要：

  摘要 合成了脱落酸 (ABA) 的新型非手性环己二烯酮 (二乙烯基) 类似物并测试了其生物活性。2,6-二甲基苯酚与醋酸碘苯在乙二醇和己烷中氧化得到 2,6-二甲基-4,4-亚乙基二氧基环己-2,5-二烯酮作为关键中间体，该中间体进一步转化为一系列 ABA 类似物2',5'-dien-4'-一个环和不同氧化水平的二烯或烯炔侧链。它们的生物活性与外消旋 ABA 在水芹种子萌发和凤梨草细胞悬浮培养物的抗冻性的测定中进行了比较，并与具有 ABA 环系统的相应类似物的活性相关。二乙烯基二烯酸甲酯在抑制水芹种子萌发方面与外消旋 ABA 和甲基 ABA 一样具有活性。二乙烯基二烯酸甲酯和二乙烯基炔酸甲酯在诱导冷冻耐受性方面具有与甲基ABA相当的活性。结果表明，在这些测定中，乙烯基甲基足以被 ABA 反应系统识别，并且轴向甲基不是绝对需要的。

  DOI：

  10.1016/0031-9422(94)85049-6

文献信息

• 8'-Acetylene ABA: an irreversible inhibitor of ABA 8'-hydroxylase
  作者：Patricia A. Rose、Adrian J. Cutler、Nicholas M. Irvine、Angela C. Shaw、Timothy M. Squires、Mary K. Loewen、Suzanne R. Abrams

  DOI：10.1016/s0960-894x(97)10015-4

  日期：1997.10

  (+)-8'-Acetylenic ABA has been synthesized through the ligand assisted nucleophilic addition of a Grignard reagent to quinol 6 and is shown to be the first known irreversible inhibitor of ABA 8'-hydroxylase. A series of ABA analogues has been prepared using this procedure. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  (+)-8'-乙炔基ABA是通过格氏试剂在喹啉6位的配位辅助亲核加成反应合成的，被称为首个已知的ABA 8'-羟基酶不可逆抑制剂。采用该工艺制备了一系列的ABA类似物。版权归属：1997 Elsevier Science Ltd.
• EFFICIENT SCALABLE SYNTHESES OF ABSCISIC ACID, 8'-ACETYLENE ABSCISIC ACID AND 8'-CYCLOPROPYL ABSCISIC ACID
  申请人：NATIONAL RESEARCH COUNCIL OF CANADA

  公开号：US20170057899A1

  公开（公告）日：2017-03-02

  Methods are provided for synthesis of abscisic acid and 8′ analogues thereof (including an enantiopure 8′-acetylene analogue) including methods wherein the previously reported first step of oxidation of 2,6-dimethylphenol (VI) to 2,6-dimethylbenzoquinone, mono ketal (VII) is replaced by a novel two step process comprising (i) oxidation of 2,6-dimethylphenol (VI) using potassium peroxymonosulfate with a catalytic amount of iodobenzene to produce 2,6-dimethylbenzoquinone (XVI) and (ii) ketalization of 2,6-dimethylbenzoquinone (XVI) using ethylene glycol, trimethylorthoformate with a catalytic amount of p-toluenesulfonic acid to produce 2,6-dimethylbenzoquinone, mono ketal (VII).

  提供了合成脱落酸及其8′类似物的方法（包括对映纯的8′-乙炔类似物），其中包括先前报道的将2,6-二甲基苯酚（VI）氧化为2,6-二甲基苯醌单缩酮（VII）的第一步氧化步骤被一种新颖的两步过程取代的方法，该两步过程包括（i）使用过氧单硫酸钾和少量碘苯氧化2,6-二甲基苯酚（VI）以产生2,6-二甲基苯醌（XVI），以及（ii）使用乙二醇、三甲基正甲酸酯和少量对甲苯磺酸催化剂缩酮化2,6-二甲基苯醌（XVI）以产生2,6-二甲基苯醌单缩酮（VII）。
• Syntheses of (±)-Methyl 6′α-Demethyl-6′α-cyanoabscisate and (±)-Methyl 6′α-Demethyl-6′α-methoxycarbonylabscisate
  作者：Takahiro INOUE、Takayuki ORITANI

  DOI：10.1271/bbb.64.1071

  日期：2000.1

  New abscisic acid analogs possessing a cyano or methoxycarbonyl group at the 6′α-position of methyl abscisate were synthesized by regioselective hydrocyanation. These compounds had weak activity in the rice second leaf sheath elongation test.

  在甲基脱落酸的6′α位通过区域选择性氢氰化反应合成了带有氰基或甲氧羰基的新型脱落酸类似物。这些化合物在稻第二叶鞘伸长测试中表现出弱的活性。
• [EN] EFFICIENT SCALABLE SYNTHESES OF ABSCISIC ACID, 8'-ACETYLENE ABSCISIC ACID AND 8'-CYCLOPROPYL ABSCISIC ACID<br/>[FR] SYNTHÈSES ÉVOLUTIVES EFFICACES DE L'ACIDE ABSCISSIQUE, DE L'ACIDE 8'-ACÉTYLÈNE-ABSCISSIQUE ET DE L'ACIDE 8'-CYCLOPROPYLABSCISSIQUE
  申请人：NAT RES COUNCIL CANADA

  公开号：WO2018157225A1

  公开（公告）日：2018-09-07

  Methods are provided for synthesis of abscisic acid and 8' analogues thereof (including an enantiopure 8'-acetylene analogue) including methods wherein the previously reported first step of oxidation of 2,6-dimethylphenol (VI) to 2,6- dimethylbenzoquinone, mono ketal (VII) is replaced by a novel two step process comprising (i) oxidation of 2,6-dimethylphenol (VI) using potassium peroxymonosulfate with a catalytic amount of iodobenzene to produce 2,6- dimethylbenzoquinone (XVI) and (ii) ketalization of 2,6-dimethylbenzoquinone (XVI) using ethylene glycol, trimethylorthoformate with a catalytic amount of p- toluenesulfonic acid to produce 2,6- dimethylbenzoquinone, mono ketal (VII).

  提供了合成脱落酸及其8'类似物（包括对映纯的8'-乙炔类似物）的方法，其中包括将先前报道的2,6-二甲基苯酚（VI）氧化为2,6-二甲基苯醌，单缩酮（VII）的第一步氧化步骤替换为新颖的两步过程的方法，包括（i）使用过氧单硫酸钾和少量碘苯氧化2,6-二甲基苯酚（VI）以产生2,6-二甲基苯醌（XVI），以及（ii）使用乙二醇、三甲基正甲酸酯和少量对甲苯磺酸催化剂缩酮化2,6-二甲基苯醌（XVI）以产生2,6-二甲基苯醌，单缩酮（VII）。
• Synthesis and photophysical properties of fluorophore-labeled abscisic acid
  作者：X Hou、S R Abrams、J J Balsevich、N Irvine、T Norstrom、M Sikorski、H K Sinha、R P Steer

  DOI：10.1139/v00-087

  日期：2000.7.1

  The 8'-benzophenone, 8'-dansylhydrazone, 3'-S-(2-ethyldansylamide), and 3'-S-acetamidofluorescein derivatives of the plant hormone abscisic acid (ABA) have been synthesized for use in photoaffinity labeling (the benzophenone derivative) or fluorescence probe experiments and have been spectroscopically characterized. One of the three fluorescent compounds, the 3'-tethered fluorescein derivative, exhibits spectroscopic and photophysical properties which indicate that it could be an excellent fluorescent probe of ABA interactions in vivo. The 3'-tethered fluorescein and ABA moieties do not interact strongly, so that the fluorescence properties of the fluorescein-labelled hormone are very similar to those of fluorescein itself. Measurements of the absorption, emission, and fluorescence excitation spectra, fluorescence quantum yields, and fluorescence decay parameters of this derivative as a function of pH indicate that the photophysics is dominated by ground and excited state prototropic equilibria involving only the fluorescein moiety. The fluorescein dianion is the only significant absorber and emitter at pH > 6.7, whereas only the cation absorbs and emits at pH < 0. In the intervening pH range, strong emission from the monoanion and weak emission from two neutral species, tentatively assigned to the zwitterion and the lactone of the fluorescein moiety, is observed.Key words: abscisic acid, fluorescein, synthesis, photophysics.

  植物激素脱落酸（ABA）的8'-苯甲酮、8'-丹磺酰腙、3'-S-(2-乙基丹磺酰胺)和3'-S-乙酰氨基荧光素衍生物已经合成，用于光亲和标记（苯甲酮衍生物）或荧光探针实验，并已经进行了光谱表征。这三种荧光化合物中的一种，3'-连接的荧光素衍生物，展示出光谱和光物理性质，表明它可能是体内ABA相互作用的优秀荧光探针。3'-连接的荧光素和ABA基团之间没有强烈相互作用，因此荧光素标记的激素的荧光性质与荧光素本身非常相似。根据pH值的吸收、发射和荧光激发光谱、荧光量子产率和荧光衰减参数的测量结果表明，这种衍生物的光物理性质主要受到涉及仅涉及荧光素基团的基态和激发态质子平衡的支配。在pH > 6.7时，荧光素二阴离子是唯一重要的吸收和发射体，而在pH < 0时，只有阳离子吸收和发射。在介于这两个pH值之间的范围内，从单阴离子的强发射到两种中性物种的弱发射，初步分配给荧光素基团的带电中性物种和内酯，均可观察到。关键词：脱落酸，荧光素，合成，光物理。