(Z)-3-甲基戊-2-烯-4-炔-1-醇 | 6153-05-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 中文名称: (Z)-3-甲基戊-2-烯-4-炔-1-醇
• 中文别名: (Z)3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-醇；3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-醇；六碳醇
• 英文名称: (Z)-3-methylpent-2-en-4-ynol
• 英文别名: (Z)-3-methylpent-2-en-4-yn-1-ol；(Z)-3-methyl-2-penten-4-yn-1-ol；(cis)-3-methyl-2-penten-4-yn-1-ol
• CAS: 6153-05-5
• 化学式: C₆H₈O
• 分子量: 96.1289
• InChiKey: ZSJHASYJQIRSLE-XQRVVYSFSA-N

物化性质

• 沸点：
  171°C
• 密度：
  0.940
• 闪点：
  65°C
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）
• 稳定性/保质期：
  有毒，在生产过程中采用低温操作，因此操作人员应熟悉低温操作程序和规定。设备必须保持密封状态。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险等级：
  8
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险品运输编号：
  UN 1760
• 海关编码：
  2905290000
• 危险类别：
  8
• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R22,R36/37/38
• 包装等级：
  III
• 危险性防范说明：
  P210,P233,P240,P241,P242,P243,P261,P264,P270,P271,P280,P301+P310+P330,P303+P361+P353,P304+P340+P311,P305+P351+P338,P337+P313,P370+P378,P403+P233,P403+P235,P405,P501
• 危险性描述：
  H225,H301+H311+H331,H319
• 储存条件：
  采用铝桶包装，并存放在干燥、避光的地方。由于本品有毒，请按照有毒化学品的要求进行储存和运输。

制备方法与用途

制备方法

乙炔在液氨中与钙作用生成乙炔钙，再与甲基乙烯酮缩合，然后重排得到六碳醇。

合成制备方法

乙炔在液氨中与钙作用生成乙炔钙，再与甲基乙烯酮缩合，随后通过重排得到六碳醇。

用途简介

六碳醇主要用于有机合成和医药中间体领域，并广泛应用于维生素A的生产。

用途

六碳醇也是有机合成和医药中间体，主要用作维生素A的生产原料。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-甲基戊-2-烯-4-炔-1-醇 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium iodide 、 palladium(II) iodide 二乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-甲基-2-(3-甲基-2-丁烯基)呋喃
  参考文献：
  名称：

  A new and efficient synthesis of rosefuran. A general synthesis of furans by palladium-catalysed cycloisomerization of (Z)-2-en-4-yn-1-ols

  摘要：

  (Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-4-炔-1-醇，可由(Z)-3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-醇制备得到，在少量K2PdI4催化下经历环异构化反应，高产率地生成玫瑰呋喃。

  DOI：

  10.1039/a701988b
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-methyl-5-trimethylsilylpent-2-en-4-yn-1-ol 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以58%的产率得到(Z)-3-甲基戊-2-烯-4-炔-1-醇
  参考文献：
  名称：

  分子内吡啶酮/烯炔光环加成：[4 + 4]和[2 + 2]途径的划分

  摘要：

  1,3-烯炔和2-吡啶酮之间的分子内光环加成（> 290 nm）比分子间形式具有更高的选择性。三原子链接既控制区域化学作用，又分离[2 + 2]和[4 + 4]途径。已对所有四个头对头，头对尾，尾对头和尾对尾的系链进行了研究。连杆经由所述烯炔引线的烯[2 + 2]的产品，无论烯烃的几何形状，而连杆通过在[4 + 4]的cycloadducts炔结果。[4 + 4]环加成反应的桥联1,2,5-环辛三烯产物不稳定，并会随后发生[2 + 2]二聚反应。

  DOI：

  10.1021/ol200390j

文献信息

• Synthesis, Reactivity, and Coordination of Semihomologous dppf Congeners Bearing Primary Phosphine and Primary Phosphine Oxide Groups
  作者：Filip Horký、Ivana Císařová、Petr Štěpnička

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00767

  日期：2021.2.8

  bis-phosphine combining primary and tertiary phosphine moieties in its structure, Ph2PfcCH2PH2 (2), and a structurally unique, stable phosphine-primary phosphine oxide Ph2PfcCH2P(O)H2 (7; fc = ferrocene-1,1′-diyl). Compounds 2 and 7, together with 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf), the bis-tertiary phosphine Ph2PfcCH2PPh2, and the adduct Ph2P(BH3)fcCH2PH2 (6), were studied as ligands in Ru(II)

  该文献报道了通过插入的亚甲基间隔基来对称化的两个膦基二茂铁配体的合成，即在其结构中结合了伯和叔膦基团的双膦（Ph 2 PfcCH 2 PH 2（2））和结构独特的稳定膦-伯氧化膦Ph 2 PfcCH 2 P（O）H 2（7； fc =二茂铁-1,1'-二基）。化合物2和7，以及1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf），双叔膦Ph 2 PfcCH 2 PPh 2和加合物Ph 2P（BH 3）FCCH 2 PH 2（6），进行了研究作为配体的Ru中（II）络合物轴承辅助η 6个-arene配体和游离配位体和分离的复合物结构认证，采用光谱学方法和X-射线晶体学，并通过循环伏安法进一步研究。结果表明，在不对称配体中不同的供体部分区分了原本相同的配位金属中心，并且在膦氧化物基团必须互变异构为烯丙基之前，膦-膦氧化物配体7中的膦部分优选与Ru（II）配位。在配位之前先形成羟基膦。
• Synthesis of a diterpene taxoid skeleton, bicyclo[9.3.1]pentadecatriene
  作者：Satoshi Shibuya、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00334-2

  日期：1998.6

  1]pentadecatriene skeleton was investigated by employing cyclization reactions using two key precursors bearing acetylene cobalt complex. Cyclization for the synthesis of strained twelve-membered ring was achieved via Nicholas type reaction in reasonable yield. Reductive decomplexation of the dicobalt hexacarbonyl moiety of the cyclization product was achieved with n-Bu3SnH in the presence of a catalytic amount

  通过使用两个带有乙炔钴配合物的关键前体的环化反应，研究了双环[9.3.1]十五碳三烯骨架的合成。通过Nicholas型反应以合理的产率实现了用于合成应变十二元环的环化。在1,4-环己二烯溶剂中催化量的NBS存在下，用n -Bu 3 SnH对环化产物的二钴六羰基部分进行还原分解。
• Synthesis and Biological Activity of 2′,3′-iso-Aryl-abscisic Acid Analogs
  作者：Chuan Wan、Mingan Wang、Dongyan Yang、Xiaoqiang Han、Chuanliang Che、Shanshan Ding、Yumei Xiao、Zhaohai Qin

  DOI：10.3390/molecules22122229

  日期：——

  with three bioassays, Arabidopsis and lettuce seed germination and rice seedling elongation. Some of them, i.e., 2′,3′-iso-pyridoabscisic acid (iso-PyABA) and 2′,3′-iso-franoabscisic acid (iso-FrABA), displayed good bioactivities that closed to iso-PhABA and natural (+)-ABA. Some others, for instance, substituted-iso-PhABA, exhibited certain selectivity to different physiological process when compared

  2',3'-异苯并脱落酸 (iso-PhABA) 是一种极好的选择性脱落酸 (ABA) 类似物，是在我们之前的工作中开发的。为了找到其更多的构效信息，本文完成了一些结构修饰，包括取代苯环和用杂环取代环。因此，合成了 16 种新型的异 PhABA 类似物，并通过三种生物测定法进行了筛选，即拟南芥和莴苣种子萌发和水稻幼苗伸长。其中一些，即 2',3'-异吡啶基脱落酸 (iso-PyABA) 和 2',3'-异呋喃脱落酸 (iso-FrABA)，显示出与异 PhABA 和天然物质接近的良好生物活性。 +)-ABA。与iso-PhABA或(+)-ABA相比，其他一些，例如取代的iso-PhABA对不同的生理过程表现出一定的选择性。
• Application of the Ester Enolate Claisen Rearrangement in the Synthesis of Amino Acids Containing Quaternary Carbon Centers
  作者：Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/jo960014g

  日期：1996.1.1

  Ester enolate Claisen rearrangement of highly substituted amino acid allylic esters 4 allows for the synthesis of sterically demanding amino acids 5 with beta-quaternary carbon centers. Because of enolate fixation by chelation, the rearrangement occurs in a highly diastereoselective fashion. The methodology is suitable not only for glycine derivatives but also for allylic esters of various amino acids

  高度取代的氨基酸烯丙基酯4的酯烯醇式Claisen重排允许合成具有β-季碳中心的空间需求氨基酸5。由于通过螯合固定了烯醇盐，因此以高度非对映选择性的方式发生重排。该方法不仅适用于甘氨酸衍生物，而且适用于各种氨基酸的烯丙基酯。在这种情况下，产生具有两个邻近的季碳中心的氨基酸。对于不对称取代的烯丙基酯（如4k-n），重排的非对映选择性很高。
• Improved synthesis of key fragments for the preparation of natural product incednine
  作者：Sandra Sarceda、José A. Souto、Daniel Otero、Ángel R. de Lera、Marta Domínguez、Rosana Álvarez

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130604

  日期：2019.10

  A shorter and more efficient synthesis of three key fragments that have been previously described for the preparation of the polyenic macrolactam aglycon of natural product incednine isolated from Actinomyces sp. has been developed. These fragments have been prepared with higher levels of selectivity when compared to the already published procedure.

  先前已描述了三个关键片段的更短且更有效的合成，这些片段用于制备从放线菌属（Actinomyces sp。）分离得到的天然产物incednine的多烯型大内酰胺糖苷配基。已经被开发出来。与已经发表的方法相比，这些片段的制备具有更高的选择性。