2,2,4,4-tetramethyl-3-[(1-methylethenyl)sulfanyl]cyclobutanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,4,4-tetramethyl-3-[(1-methylethenyl)sulfanyl]cyclobutanone
• 英文别名: 2,2,4,4-Tetramethyl-3-prop-1-en-2-ylsulfanylcyclobutan-1-one；2,2,4,4-tetramethyl-3-prop-1-en-2-ylsulfanylcyclobutan-1-one
• 化学式: C₁₁H₁₈OS
• 分子量: 198.329
• InChiKey: RPXMEMKAVYDZEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone 以 乙醚 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 2,2,4,4-tetramethyl-3-[(1-methylethenyl)sulfanyl]cyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  “硫代羰基叶立德”与四氰基乙烯（=乙烯四甲腈）的环加成：中间体的截留

  摘要：

  硫代羰基叶立德（=锍叶立德）属于最亲核的 1,3-偶极子（高 H2O 能量）。在它们与四氰基乙烯（TCNE=乙烯四甲腈；低 LU 能量）的反应中，观察到从协同机制到通过 1,5-两性离子的两步途径的边界交叉。1,3-偶极子的一个或两个末端的空间位阻是附加要求。叶立德 3 和 13 通过 N2 消除二氢-1,3,4-噻二唑而释放，经历电环化或 1,4-H 位移。叶立德 3 和 13 是碱基并提供不同区域化学的 MeOH 加合物。而 3 和 TCNE 在 abs。45° 的 THF 提供了 (3+2) 环加合物 20，THF 中 0.5 – 5 vol-% 的 MeOH 含量以 65:35 的比例产生了七元内酰胺醚 22 和硫杂环戊烷 20（方案 4）。水 (0. 5 – 1 vol-%) 在 THF 中以相同的比例生成内酰胺 24 和加合物 20。假定为第一个中间体的两性离子 26 进入竞争反应：对硫杂环戊烷

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010613)84:6<1805::aid-hlca1805>3.0.co;2-t

文献信息

• Reactions of a sterically hindered tetrasubstituted thiocarbonyl ylide with acceptor-substituted ethylenes; regioselectivity and stereochemistry
  作者：Grzegorz Mloston、Rolf Huisgen、Henry Giera

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00384-8

  日期：2002.5

  The 1,3-cycloadditions of the tetra-substituted thiocarbonyl ylide 8, set free by N2 extrusion from thiadiazoline 7, with methyl acrylate and acrylonitrile furnish 3′-and 4′-substituted thiolanes, probably by a concerted pathway. In the reactions of 8 with dimethyl 2,3-dicyanofumarate (27) and dimethyl 2,3-dicyanomaleate (28), zwitterionic intermediates, which are capable of conformational rotation

  通过从噻二唑啉7中的N 2挤出而释放的四取代的硫代羰基内酯8的1，3-环加成物可能与丙烯酸甲酯和丙烯腈一起提供3′-和4′-取代的硫杂环戊烷，可能是通过协同途径。在8与2,3-二氰基富马酸二甲酯（27）和2,3-二氰基苹果酸二甲酯（28）的反应中，能够构象旋转的两性离子中间体位于两个不可逆反应的分支点：环化成硫氰酸根23 / 24和片段化至环丙烷31 / 32加硫酮12。两种反应都伴随着一些立体化学纯度的损失。对于环丙烷形成两种机制进行了讨论：分子内亲核取代在抗-zwitterions 29日/ 30或无辅助heterolysis导致叔-carbenium两性离子作为另外的中间。
• Reactions of a Tetrasubstituted Thiocarbonyl Ylide; New Evidence for Two-Step Cycloadditions
  作者：Rolf Huisgen、Grzegorz Mloston

  DOI：10.3987/com-89-s40

  日期：——