(+/-)-cis-4-hydroxymethyl-3-methylcyclohexene | 50870-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-cis-4-hydroxymethyl-3-methylcyclohexene
• 英文别名: cic-3-Methylcyclohexen-4-carbinol；[(1R,2S)-2-Methylcyclohex-3-en-1-yl]methanol；[(1R,2S)-2-methylcyclohex-3-en-1-yl]methanol
• CAS: 50870-36-5
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: WCGADOFATYITBP-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-cis-4-hydroxymethyl-3-methylcyclohexene 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-methyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  一些丁二烯和戊二烯二聚体的形成和热重排。用于鉴定常见双自由基中间体的热化学动力学论证的有效性测试

  摘要：

  通过动力学和立体化学技术研究了丁二烯和戊间二烯二聚的机理以及相应二聚体的热重排。特别注意以下问题：在二烯 1a 或 lb 的 Diets-Alder 二聚化中，是否涉及相应的 (2 + 2] 二聚体 3a 和 3b 的 1,3-σ 重排所共有的中间体。在 cis-1,2-divinylcyelobutane (Sa) 的末端乙烯基位置阻止正常的立体定向船状 Cope 重排为 3,4-二甲基-顺,cis-cycloocta-1,5-diene 并允许检测新的“非船”过程，whicp 导致立体异构体 pr6duct。船状速率常数随着 Sa > cTT-8 > cCT-8 > cCC-8 系列中末端顺式甲基取代基的增加而下降。效应的总范围等于 1.81 XI 05。反式-1,2-二丙烯基环丁烷也产生 Cope 重排产物，但该反应仅通过间接机制发生：先差向异构化为顺式异构体，然后 Cope 重排后者。反式-3

  DOI：

  10.1021/ja00435a031
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-cis-2-methyl-cyclohexene-(3)-carboxylic acid-(1) 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (+/-)-cis-4-hydroxymethyl-3-methylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  一些丁二烯和戊二烯二聚体的形成和热重排。用于鉴定常见双自由基中间体的热化学动力学论证的有效性测试

  摘要：

  通过动力学和立体化学技术研究了丁二烯和戊间二烯二聚的机理以及相应二聚体的热重排。特别注意以下问题：在二烯 1a 或 lb 的 Diets-Alder 二聚化中，是否涉及相应的 (2 + 2] 二聚体 3a 和 3b 的 1,3-σ 重排所共有的中间体。在 cis-1,2-divinylcyelobutane (Sa) 的末端乙烯基位置阻止正常的立体定向船状 Cope 重排为 3,4-二甲基-顺,cis-cycloocta-1,5-diene 并允许检测新的“非船”过程，whicp 导致立体异构体 pr6duct。船状速率常数随着 Sa > cTT-8 > cCT-8 > cCC-8 系列中末端顺式甲基取代基的增加而下降。效应的总范围等于 1.81 XI 05。反式-1,2-二丙烯基环丁烷也产生 Cope 重排产物，但该反应仅通过间接机制发生：先差向异构化为顺式异构体，然后 Cope 重排后者。反式-3

  DOI：

  10.1021/ja00435a031

文献信息

• Mechanism of Di-<i>tert</i>-Butylsilylene Transfer from a Silacyclopropane to an Alkene
  作者：Tom G. Driver、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja0301370

  日期：2003.9.1

  Kinetic and thermodynamic studies of the reactions of cyclohexene silacyclopropane 1 and monosubstituted alkenes suggested a possible mechanism for di-tert-butylsilylene transfer. The kinetic order in cyclohexene silacyclopropane 1 and cyclohexene were determined to be 1 and -1, respectively. Saturation kinetic behavior in monosubstituted alkene concentration was observed. Competition experiments between

  环己烯硅杂环丙烷 1 和单取代烯烃反应的动力学和热力学研究表明了二叔丁基亚甲硅烷基转移的可能机制。环己烯硅杂环丙烷 1 和环己烯的动力学顺序分别确定为 1 和 -1。观察到单取代烯烃浓度下的饱和动力学行为。取代的苯乙烯和 1 的不足量的二叔丁基亚甲硅烷之间的竞争实验与哈米特方程很好地相关，并使用 sigma(p) 常数提供了 -0.666 +/- 0.008 的 rho 值。这些数据支持两步机制，包括从 1 中可逆地挤出二叔丁基亚甲硅烷，然后是亚甲硅烷对单取代烯烃的不可逆协同亲电攻击。发现 Eyring 激活参数为 DeltaH++ = 22.1 +/- 0.9 kcal.mol(-1) 和 DeltaS++ = -15 +/- 2 eu。环烯烃和烯丙苯之间的竞争实验确定环烯烃是更有效的亚甲硅烷陷阱 (k(rel) =1.3，DeltaDeltaG++ = 0.200 kcal.mol(-
• Acid catalyzed intramolecular conjugate addition as a route to trans hydrindane systems
  作者：Gilbert Stork、Karnail S. Atwal

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94283-7

  日期：1983.1

  A stereocontrolled acid catalyzed intramolecular conjugate addition and its application in the enantioselective synthesis of trans hydrindanes are described.

  描述了立体控制的酸催化的分子内共轭物的加成及其在反式氢化丙烷的对映选择性合成中的应用。
• Formation and thermal rearrangements of some dimers of butadiene and piperylene. Tests of the validity of thermochemical-kinetic arguments for identification of common biradical intermediates
  作者：Jerome A. Berson、Peter B. Dervan、Roger Malherbe、Jerry A. Jenkins

  DOI：10.1021/ja00435a031

  日期：1976.9

  dimerization of butadiene and piperylene and the thermal rearrangements of the corresponding dimers are investigated by kinetic and stereochemical techniques. Particular attention is given to the question whether, in the Diets-Alder dimerization of the dienes la or lb, intermediates are involved that are common to the 1,3-sigmatropic rearrangements of the corresponding (2 + 2] dimers 3a and 3b. Substituents

  通过动力学和立体化学技术研究了丁二烯和戊间二烯二聚的机理以及相应二聚体的热重排。特别注意以下问题：在二烯 1a 或 lb 的 Diets-Alder 二聚化中，是否涉及相应的 (2 + 2] 二聚体 3a 和 3b 的 1,3-σ 重排所共有的中间体。在 cis-1,2-divinylcyelobutane (Sa) 的末端乙烯基位置阻止正常的立体定向船状 Cope 重排为 3,4-二甲基-顺,cis-cycloocta-1,5-diene 并允许检测新的“非船”过程，whicp 导致立体异构体 pr6duct。船状速率常数随着 Sa > cTT-8 > cCT-8 > cCC-8 系列中末端顺式甲基取代基的增加而下降。效应的总范围等于 1.81 XI 05。反式-1,2-二丙烯基环丁烷也产生 Cope 重排产物，但该反应仅通过间接机制发生：先差向异构化为顺式异构体，然后 Cope 重排后者。反式-3