1,4-bis(2,2-dibromovinyl)bicyclo[2.2.2]-octane | 1030841-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,4-bis(2,2-dibromovinyl)bicyclo[2.2.2]-octane
• 英文别名: 1,4-bis-(2,2-dibromovinyl)bicyclo[2.2.2]octane；1,4-bis(2,2-dibromovinyl)bicyclo[2.2.2]octane；1,4-Bis(2,2-dibromoethenyl)bicyclo[2.2.2]octane
• CAS: 1030841-04-3
• 化学式: C₁₂H₁₄Br₄
• 分子量: 477.859
• InChiKey: MMNCNXYFKUXOAA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  112-113 °C
• 沸点：
  397.7±32.0 °C(predicted)
• 密度：
  2.347±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(2,2-dibromovinyl)bicyclo[2.2.2]-octane 在 正丁基锂 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 bis(1,4-iodoethynyl)bicyclo[2.2.2]octane
  参考文献：
  名称：

  通过卤素键合用于分子机器和功能材料的超快转子：1,4-双（碘乙炔基）双环 [2.2.2] 辛烷晶体在两个位置具有不同的千兆赫兹旋转

  摘要：

  作为研究功能材料和晶体分子机器构建中卤素键相互作用潜力的切入点，合成并结晶了 1,4-双（碘乙炔基）双环 [2.2.2] 辛烷 (BIBCO) 的样品。知道富电子炔碳和缺电子碘之间的卤素键相互作用很常见，预计 BIBCO 转子将成为研究分子转子晶体阵列形成的理想平台。变温单晶 X 射线晶体学确定了卤素键合网络的存在，其特征在于晶体学上独特的 BIBCO 转子的层状有序层，其在 110 K 下经历了可逆的单斜向三斜相转变。为了阐明 BIBCO 分子转子的旋转频率和活化参数，在 20 ℃ 之间的温度下进行了变温（1）H 宽线和（13）C 交叉极化/魔角旋转固态 NMR 实验。 27 和 290 K。对 (1)H 自旋晶格弛豫和二阶矩作为温度函数的分析揭示了在研究的整个温度范围内同时存在的两个动态过程，与温度相关的旋转速率 k(rot) = 5.21 × 10(10) s(-1)·exp(-1.48

  DOI：

  10.1021/ja200503j
• 作为产物：
  描述：

  2,5-Di(ethylendioxy)bicyclo<2.2.2>octan-1,4-dicarbonsaeureaethylester 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 二甲基砜 、 一水合肼 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二乙二醇 为溶剂， 反应 82.5h， 生成 1,4-bis(2,2-dibromovinyl)bicyclo[2.2.2]-octane
  参考文献：
  名称：

  通过卤素键合用于分子机器和功能材料的超快转子：1,4-双（碘乙炔基）双环 [2.2.2] 辛烷晶体在两个位置具有不同的千兆赫兹旋转

  摘要：

  作为研究功能材料和晶体分子机器构建中卤素键相互作用潜力的切入点，合成并结晶了 1,4-双（碘乙炔基）双环 [2.2.2] 辛烷 (BIBCO) 的样品。知道富电子炔碳和缺电子碘之间的卤素键相互作用很常见，预计 BIBCO 转子将成为研究分子转子晶体阵列形成的理想平台。变温单晶 X 射线晶体学确定了卤素键合网络的存在，其特征在于晶体学上独特的 BIBCO 转子的层状有序层，其在 110 K 下经历了可逆的单斜向三斜相转变。为了阐明 BIBCO 分子转子的旋转频率和活化参数，在 20 ℃ 之间的温度下进行了变温（1）H 宽线和（13）C 交叉极化/魔角旋转固态 NMR 实验。 27 和 290 K。对 (1)H 自旋晶格弛豫和二阶矩作为温度函数的分析揭示了在研究的整个温度范围内同时存在的两个动态过程，与温度相关的旋转速率 k(rot) = 5.21 × 10(10) s(-1)·exp(-1.48

  DOI：

  10.1021/ja200503j

文献信息

• Unexpectedly Similar Charge Transfer Rates through Benzo-Annulated Bicyclo[2.2.2]octanes
  作者：Randall H. Goldsmith、Josh Vura-Weis、Amy M. Scott、Sachin Borkar、Ayusman Sen、Mark A. Ratner、Michael R. Wasielewski

  DOI：10.1021/ja8004623

  日期：2008.6.18

  A 4-(pyrrolidin-1-yl)phenyl electron donor and 10-cyanoanthracen-9-yl electron acceptor are attached via alkyne linkages to the bridgehead carbon atoms of bicyclo[2.2.2]octane and all three benzo-annulated bicyclo[2.2.2]octanes. The sigma-system of bicyclo[2.2.2]octane provides a scaffold having nearly constant bridge geometry on which to append multiple, weakly interacting benzo pi-bridges, so that

  4-(吡咯烷-1-基)苯基电子供体和10-氰基蒽-9-基电子受体通过炔键连接到双环[2.2.2]辛烷和所有三个苯并环化双环[2.2的桥头碳原子.2]辛烷。双环 [2.2.2] 辛烷的 sigma 系统提供了一个具有几乎恒定桥几何形状的支架，在该支架上可以附加多个弱相互作用的苯并 pi 桥，因此递增数量的 pi 桥对电子转移速率的影响可以被研究。令人惊讶的是，通过甲苯中的瞬态吸收光谱法测量的光致电荷转移率显示增加桥 pi 系统的数量没有任何好处，这表明通过 sigma 系统的主要传输。更令人惊讶的是，由于苯并环化，sigma 系统经历的杂交的显着变化似乎也对电荷转移速率没有影响。自然键轨道分析适用于 sigma 和 pi 通信路径。在 2-甲基四氢呋喃 (MTHF) 中获得的瞬态吸收光谱表明，苯并环化分子之间存在微小差异，这归因于溶剂化的变化。将 MTHF 溶液冷却至玻璃态后，所有电荷转移速
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  作者：Braulio Rodríguez-Molina、Salvador Pérez-Estrada、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/ja4024463

  日期：2013.7.17

  The synthesis, crystallization, single crystal X-ray structure, and solid state dynamics of molecular rotor 3 provided with a high symmetry order and relatively cylindrical bicyclo[2.2.2]octane (BCO) rotator linked to mestranol fragments were investigated in this work. By use of solid state C-13 NMR, three rotating fragments were identified within the molecule: the BCO, the C19 methoxy and the C18 methyl groups. To determine the dynamics of the BCO group in crystals of 3 by variable temperature H-1 spin-lattice relaxation (VT H-1 T-1), we determined the H-1 T-1 contributions from the methoxy-deuterated isotopologue rotor 3-d(6). The contributions from the quaternary methyl group C18 were estimated by considering the differences between the VT H-1 T-1 of mestranol 8 and methoxy-deuterated mestranol 8-d(3). From these studies it was determined that the BCO rotator in 3 has an activation energy of only 1.15 kcal mol(-1), with a barrier for site exchange that is smaller than those of methyl (E-a = 1.35 kcal mol(-1)) and methoxy groups (E-a = 1.92 kcal mol(-1)), despite their smaller moments of inertia and surface areas.