trans-4-(methoxycarbonyl)-5-phenyl-2-oxazoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-4-(methoxycarbonyl)-5-phenyl-2-oxazoline
• 英文别名: methyl (4S,5R)-5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole-4-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₃
• 分子量: 205.213
• InChiKey: FPOSDFJXMFJZGJ-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-4-(methoxycarbonyl)-5-phenyl-2-oxazoline 在 tetrakis(acetonitrile)palladium(II) tetrafluoroborate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 cis-4-(methoxycarbonyl)-4-isopropyl-2,5-diphenyl-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  手性二茂铁基膦-金（I）配合物催化α-异氰基羧酸酯的不对称羟醛反应不对称合成β-羟基-α-烷基氨基酸

  摘要：

  α-异氰基羧酸甲酯（CNCH（R）COOMe：R = H，Me，Et，i-Pr）与苯甲醛或乙醛在0.5–1.0 mol％手性（氨基烷基）二茂铁基膦金（I ）配合物以定量收率得到具有高对映选择性的旋光的4-甲氧基羰基-4,5-二烷基-2-恶唑啉。恶唑啉被转化成旋光的β-羟基-α-烷基氨基酸甲酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86034-8
• 作为产物：
  描述：

  异腈基乙酸甲酯 、 苯甲醛 在 silver(I) acetate 作用下， 生成 trans-4-(methoxycarbonyl)-5-phenyl-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  α-异氰基乙酸甲酯的高度非对映和对映选择性羟醛反应：一种协同催化方法

  摘要：

  已确定手性过渡金属催化剂与非手性有机催化剂之间的协同催化剂活性是α-异氰基乙酸甲酯的高度非对映和对映选择性醛醇缩合反应中关键的不对称反应优化组分之一。

  DOI：

  10.1021/ol103104y

文献信息

• Pyrenoxy-Based NCN-Pincer Palladium(II) Molecular Tweezers: Synthesis, Properties in Solution and Catalysis
  作者：Martijn Q. Slagt、Johann T. B. H. Jastrzebski、Robertus J. M. Klein Gebbink、Hendrik J. van Ramesdonk、Jan W. Verhoeven、Dianne D. Ellis、Anthony L. Spek、Gerard van Koten

  DOI：10.1002/ejoc.200210601

  日期：2003.5

  highly flexible molecular tweezer, (aqua)(2,6-bis[(dimethylamino)methyl]-4-3-[(1-pyrenyloxy)methyl]-5-(trimethylsilyl)benzyloxy}phenyl)palladium(II) tetrafluoroborate (1a), constructed from a para-hydroxy-functionalized NCN-pincer palladium(II) complex NCN−OH = [2,6-(Me2NCH2)2C6H2-4-OH]}, a pyrenoxy unit and a xylyl spacer, was synthesized. X-ray analysis of the structure of 1-[3-(3,5-bis[(dime

  高度灵活的分子镊子，(aqua)(2,6-bis[(二甲氨基)methyl]-4-3-[(1-pyrenyloxy)methyl]-5-(trimethylsilyl)benzyloxy}phenyl)palladium(II) 四氟硼酸盐(1a)，由对羟基官能化的 NCN-钳状钯 (II) 复合物 NCN-OH = [2,6-(Me2NCH2)2C6H2-4-OH]}、一个芘氧基单元和一个二甲苯基间隔基构成，是合成的。1-[3-(3,5-双[(二甲氨基)甲基]-4-(三甲基甲硅烷基)苯氧基}甲基)-5溴苄氧基]芘(10)的结构的X射线分析，1a的前体配体，通过有利的分子内 π 堆积相互作用，在固态中显示出完全扁平的构象。溶液中 1a 的分子结构在 NMR 时间尺度上被证明是流动的。UV/Vis 和（时间分辨）荧光光谱表明，尽管具有很高的灵活性，由于阳离子-π相互作用，催化剂和芘氧基单元非常接近。使用分子力学
• Asymmetric synthesis catalyzed by chiral ferrocenylphosphine transition metal complexes. 10 gold(i)-catalyzed asymmetric aldol reaction of isocyanoacetate
  作者：Tamio Hayashi、Masaya Sawamura、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88870-0

  日期：1992.1

  Optically active ferrocenylbisphosphine ligands containing 2-(dialkylamino)ethylamino group on the ferrocenylmethyl position have been prepared and used for the gold(I)-catalyzed asymmetric aldol reaction of isocyanoacetate with aldehydes. Six-membered ring amines, such as morpholino or piperidino group, at the terminal of the side chain were most stereoselective to give optically active trans-4-

  制备了在二茂铁基甲基位置上含有2-（二烷基氨基）乙基氨基的旋光二茂铁基双膦配体，并将其用于金（I）催化的异氰基乙酸酯与醛的不对称醛醇缩合反应。侧链末端的六元环胺（例如吗啉代或哌啶子基）具有最高的立体选择性，可生成具有高对映体的光学活性反式-4-甲氧羰基-5-烷基-2-恶唑啉（ee最高可达97％） -和非对映选择性的定量收率。
• Catalytic Performance of Symmetrical and Unsymmetrical Sulfur-Containing Pincer Complexes: Synthesis and Tandem Catalytic Activity of the First PCS-Pincer Palladium Complex
  作者：Marcella Gagliardo、Nicklas Selander、Nilesh C. Mehendale、Gerard van Koten、Robertus J. M. Klein Gebbink、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/chem.200800350

  日期：2008.5.29

  Sn(2)Me(6), which is followed by catalytic allylation of aldehyde and sulfonimine substrates. In addition, we present a new catalytic process for the one-pot allylation of 4-nitrobenzaldehyde with vinyloxirane. The catalytic performance of the novel PCS-pincer palladium complex was compared to those of its symmetrical PCP- and SCS-pincer complex analogues. It was concluded that the unsymmetrical PCS complex

  报道了一种新的基于芳基的不对称PCS-钳子配合物的合成和催化应用。从对称的α，α'-二溴-间二甲苯开始制备稳定的空气和水分稳定的PCS-夹钳式钯络合物5 [X]，并涉及用PPh（2）（BH（3）选择性取代一种溴化物）），然后用SPh取代第二种溴化物，然后引入钯。新的PCS配合物（5 [X]）在两个重要的有机转化中用作催化剂。首先，络合物5 [Cl]在醛醇缩合反应中显示出高催化活性，但作为预催化剂进入催化循环。其次，络合物5 [BF（4）]在六甲基二锡的存在下，在烯丙基氯与醛和亚胺的偶联中显示串联催化活性。在这些串联催化反应中，第一个过程是用Sn（2）Me（6）将烯丙基氯化物转化为三甲基烯丙啶（和三甲基氯化锡），然后进行醛和亚磺胺底物的催化烯丙基化。此外，我们提出了一种新的催化方法，用于4-硝基苯甲醛与乙烯基环氧乙烷的一锅化烯丙基化。比较了新型PCS-夹钳钯配合物与其对称PCP-和SCS-夹
• Highly Active Copper-Network Catalyst for the Direct Aldol Reaction
  作者：Hidetoshi Ohta、Yasuhiro Uozumi、Yoichi M. A. Yamada

  DOI：10.1002/asia.201100284

  日期：2011.9.5

  The development of a highly active solid‐phase catechol–copper network catalyst for direct aldol reaction is described. The catalyst was prepared from an alkyl‐chain‐linked bis(catechol) and a copper(II) complex. The direct aldol reaction between carbonyl compounds (aldehydes and ketones) and methyl isocyanoacetate was carried out using 0.1–1 mol % [Cu] catalyst to give the corresponding oxazolines

  描述了用于直接醛醇缩合反应的高活性固相邻苯二酚-铜网络催化剂的开发。该催化剂由烷基链连接的双（邻苯二酚）和铜（II）配合物制得。羰基化合物（醛和酮）与异氰基乙酸甲酯之间的直接羟醛反应是使用0.1–1 mol％[Cu]催化剂进行的，生成相应的恶唑啉，收率高达99％，反式/顺式比> 99： 1。催化剂可以重复使用而不会失去催化活性。还描述了合理的反应途径。
• New Mono- and Tricyclopalladated Dendritic Systems with Encapsulated Catalytic Sites
  作者：Gema Rodríguez、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Gerard van Koten

  DOI：10.1002/1521-3765(20020104)8:1<45::aid-chem45>3.0.co;2-p

  日期：2002.1.4

  The preparation of a series of new macrocyclic carbodiazasilane molecules functionalized with the monoanionic [2,6-(CH2NMe2)2C6H3](-)[triple bond]N,C,N-pincer ligand has been accomplished. Palladation of these systems was possible through oxidative addition with [Pd(dba)2] affording exclusive formation of the meso diastereoisomer. The X-ray crystal structures of these novel ligands and of the palladium(II)

  已经完成了一系列用单阴离子[2,6-（CH2NMe2）2C6H3]（-）[三键] N，C，N-钳位配体官能化的新型大环碳二氮杂硅烷分子的制备。通过与[Pd（dba）2]进行氧化加成，可以制得这些系统的钯，从而形成内消旋非对映异构体。确定了这些新颖的配体和钯（II）配合物10的X射线晶体结构，并证实了有机钯笼的立体化学。对羟基官能化的碳二氮杂硅烷大环16与中心核的连接导致树枝状结构18的形成，该树枝状结构被制成palpallate以提供具有封装的催化位点的新型多金属树枝状体系。该环钯的碳硅烷树状聚合物（1）以及单核有机钯笼10可以方便地转化为用于路易斯醇缩合反应的活性路易斯酸催化剂。催化数据表明，与相应的单核体系相比，树状结构的反应速率更高。