双环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲醛 | 84774-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 中文名称: 双环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲醛
• 英文名称: Bicyclo<2.2.2>octan-1,4-dicarbaldehyd
• 英文别名: Bicyclo[2.2.2]octane-1,4-dicarbaldehyde
• CAS: 84774-84-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: MBDZRSUBLWCISK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.323±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲醛 在 对甲苯磺酰叠氮 、 oxidant 、 lithium 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 3,14-Bis-diazo-tricyclo[14.2.2.2^1,16]docosane-2,15-dione
  参考文献：
  名称：

  Toward tricyclo[2.2.2.2]decane. 1. [n.2.2.2]Paddlane systems, n = 10-14

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00344a042
• 作为产物：
  描述：

  双环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲醇 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到双环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲醛
  参考文献：
  名称：

  通过苯并环化双环[2.2.2]辛烷获得意外相似的电荷转移率

  摘要：

  4-(吡咯烷-1-基)苯基电子供体和10-氰基蒽-9-基电子受体通过炔键连接到双环[2.2.2]辛烷和所有三个苯并环化双环[2.2的桥头碳原子.2]辛烷。双环 [2.2.2] 辛烷的 sigma 系统提供了一个具有几乎恒定桥几何形状的支架，在该支架上可以附加多个弱相互作用的苯并 pi 桥，因此递增数量的 pi 桥对电子转移速率的影响可以被研究。令人惊讶的是，通过甲苯中的瞬态吸收光谱法测量的光致电荷转移率显示增加桥 pi 系统的数量没有任何好处，这表明通过 sigma 系统的主要传输。更令人惊讶的是，由于苯并环化，sigma 系统经历的杂交的显着变化似乎也对电荷转移速率没有影响。自然键轨道分析适用于 sigma 和 pi 通信路径。在 2-甲基四氢呋喃 (MTHF) 中获得的瞬态吸收光谱表明，苯并环化分子之间存在微小差异，这归因于溶剂化的变化。将 MTHF 溶液冷却至玻璃态后，所有电荷转移速

  DOI：

  10.1021/ja8004623

文献信息

• [EN] SYNTHESIS OF BICYCLO[2.2.2]OCTANE DERIVATIVES<br/>[FR] SYNTHÈSE DE DÉRIVÉS DE BICYCLO[2.2.2]OCTANE
  申请人：EASTMAN CHEM CO

  公开号：WO2019075004A1

  公开（公告）日：2019-04-18

  Provided is a process for the preparation of certain 1,4-bicyclo[2.2.2]octane derivatives. The new synthetic procedure involves treating 1,4-dimethylene cyclohexane with an oxidizing agent in the presence of a transition metal catalyst to afford an oxo-substituted bicyclo[2.2.2]octane species. This intermediate structure can then be further derivatized. The processes of this disclosure thus affords a novel and simplified means for the commercial production of a wide variety of bicyclo[2.2.2]octane derivatives.

  提供了一种制备特定1,4-双环[2.2.2]辛烷衍生物的过程。这种新的合成方法涉及将1,4-二亚甲基环己烷与氧化剂在过渡金属催化剂存在下处理，以得到一个氧代取代的双环[2.2.2]辛烷物种。然后可以进一步对这种中间结构进行衍生化。因此，本公开的方法为商业生产各种双环[2.2.2]辛烷衍生物提供了一种新颖且简化的手段。
• Ultra-fast Rotors for Molecular Machines and Functional Materials via Halogen Bonding: Crystals of 1,4-Bis(iodoethynyl)bicyclo[2.2.2]octane with Distinct Gigahertz Rotation at Two Sites
  作者：Cyprien Lemouchi、Cortnie S. Vogelsberg、Leokadiya Zorina、Sergey Simonov、Patrick Batail、Stuart Brown、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/ja200503j

  日期：2011.4.27

  As a point of entry to investigate the potential of halogen-bonding interactions in the construction of functional materials and crystalline molecular machines, samples of 1,4-bis(iodoethynyl)bicyclo[2.2.2]octane (BIBCO) were synthesized and crystallized. Knowing that halogen-bonding interactions are common between electron-rich acetylenic carbons and electron-deficient iodines, it was expected that

  作为研究功能材料和晶体分子机器构建中卤素键相互作用潜力的切入点，合成并结晶了 1,4-双（碘乙炔基）双环 [2.2.2] 辛烷 (BIBCO) 的样品。知道富电子炔碳和缺电子碘之间的卤素键相互作用很常见，预计 BIBCO 转子将成为研究分子转子晶体阵列形成的理想平台。变温单晶 X 射线晶体学确定了卤素键合网络的存在，其特征在于晶体学上独特的 BIBCO 转子的层状有序层，其在 110 K 下经历了可逆的单斜向三斜相转变。为了阐明 BIBCO 分子转子的旋转频率和活化参数，在 20 ℃ 之间的温度下进行了变温（1）H 宽线和（13）C 交叉极化/魔角旋转固态 NMR 实验。 27 和 290 K。对 (1)H 自旋晶格弛豫和二阶矩作为温度函数的分析揭示了在研究的整个温度范围内同时存在的两个动态过程，与温度相关的旋转速率 k(rot) = 5.21 × 10(10) s(-1)·exp(-1.48
• Synthesis of bicyclo[2.2.2]octane derivatives
  申请人：Eastman Chemical Company

  公开号：US11518726B2

  公开（公告）日：2022-12-06

  Provided is a process for the preparation of certain 1,4-bicyclo[2.2.2]octane derivatives. The new synthetic procedure involves treating 1,4-dimethylene cyclohexane with an oxidizing agent in the presence of a transition metal catalyst to afford an oxo-substituted bicyclo[2.2.2]octane species. This intermediate structure can then be further derivatized. The processes of this disclosure thus affords a novel and simplified means for the commercial production of a wide variety of bicyclo[2.2.2]octane derivatives.

  本发明提供了一种制备某些 1,4-双环[2.2.2]辛烷衍生物的工艺。新的合成工艺包括在过渡金属催化剂存在下用氧化剂处理 1,4-二亚甲基环己烷，从而得到一种氧化取代的双环[2.2.2]辛烷。这种中间结构可以进一步衍生化。因此，本公开的工艺为各种双环[2.2.2]辛烷衍生物的商业化生产提供了一种新颖的简化方法。
• Synthesis, characterization, and chemistry of bridgehead-functionalized bicyclo[2.2.2]octanes: reactions at neopentyl sites
  作者：Kanta Kumar、Shin Shin Wang、Chaim N. Sukenik

  DOI：10.1021/jo00178a018

  日期：1984.2
• Amphidynamic Crystals of a Steroidal Bicyclo[2.2.2]octane Rotor: A High Symmetry Group That Rotates Faster than Smaller Methyl and Methoxy Groups
  作者：Braulio Rodríguez-Molina、Salvador Pérez-Estrada、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/ja4024463

  日期：2013.7.17

  The synthesis, crystallization, single crystal X-ray structure, and solid state dynamics of molecular rotor 3 provided with a high symmetry order and relatively cylindrical bicyclo[2.2.2]octane (BCO) rotator linked to mestranol fragments were investigated in this work. By use of solid state C-13 NMR, three rotating fragments were identified within the molecule: the BCO, the C19 methoxy and the C18 methyl groups. To determine the dynamics of the BCO group in crystals of 3 by variable temperature H-1 spin-lattice relaxation (VT H-1 T-1), we determined the H-1 T-1 contributions from the methoxy-deuterated isotopologue rotor 3-d(6). The contributions from the quaternary methyl group C18 were estimated by considering the differences between the VT H-1 T-1 of mestranol 8 and methoxy-deuterated mestranol 8-d(3). From these studies it was determined that the BCO rotator in 3 has an activation energy of only 1.15 kcal mol(-1), with a barrier for site exchange that is smaller than those of methyl (E-a = 1.35 kcal mol(-1)) and methoxy groups (E-a = 1.92 kcal mol(-1)), despite their smaller moments of inertia and surface areas.