2,2-二甲基环己醇 | 1193-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二甲基环己醇
• 英文名称: 2,2-dimethylcyclohexanol
• 英文别名: 2,2-dimethyl-1-cyclohexanol；2,2-dimethylcyclohexan-1-ol；2,2-dimethyl-cyclohexanol；1,1-dimethylcyclohexane；2,2-dimethyl-cyclohexan-1-ol
• CAS: 1193-46-0
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: BYBYZPFVXFPCND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  8°C
• 沸点：
  187.67°C (estimate)
• 密度：
  0.9225

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基环己醇 在 chromium(III) oxide 、 硫酸 作用下， 生成 2,2-二甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  v. Auwers; Lange, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1913, vol. 401, p. 313

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基环己酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以64%的产率得到2,2-二甲基环己醇
  参考文献：
  名称：

  (多)阳离子 λ3-碘介导的仲醇氧化扩环

  摘要：

  在此，我们报告了一种通过仲醇与（聚）阳离子λ3-碘（N-HVI）的亲电活化合成中环醚的简化方法。通过新型 2-OMe-吡啶连接的 N-HVI 的独特反应性，在已建立的 α-消除途径上实现了 CO 键迁移的优异水平选择性。所得的 HFIP-缩醛很容易用一系列亲核试剂衍生化，为后续操作提供了多功能的功能手柄。还证明了这种方法在后期天然产物衍生化中的实用性，为面向多样性的合成和复杂性到多样性（CTD）工作提供了新工具。初步的机理研究揭示了醇构象对反应途径的强烈影响，从而为该方法应用于复杂分子合成提供了预测能力。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800118

文献信息

• ¹³C nuclear magnetic resonance spectra of methoxycyclohexane derivatives. Rotamer populations about C–OMe bonds as indicated by¹³C chemical shifts of methoxy- and ring-carbons and³J_C,Hcoupling constants
  作者：Alan H. Haines、Mohammad Seyedi Shandiz

  DOI：10.1039/p19810001671

  日期：——

  Methoxy 13C chemical shifts in methoxycyclohexane derivatives may be rationalized in terms of rotamer populations about the C–OMe bond and δ1-effects caused by steric interaction of the methoxy-group with substituents at the neighbouring 2- and 6-positions. Information on rotamer populations is obtained also from the 13C chemical shifts of C-2 and C-6, and from the three-bond coupling between the proton

  甲氧基13下在methoxycyclohexane衍生物的化学位移可以在关于C-OME键的旋转异构体群的术语和δ合理化1个效果-由与在相邻的取代基的2-和6-位的甲氧基的基团的空间相互作用。还可从C-2和C-6的13 C化学位移，以及C-1的质子和甲氧基-碳原子之间的三键耦合获得有关旋转异构体种群的信息。
• Dichloromethane Activation. Direct Methylenation of Ketones and Aldehydes with CH₂Cl₂ Promoted by Mg/TiCl₄/THF
  作者：Tu-Hsin Yan、Chia-Chung Tsai、Ching-Ting Chien、Chia-Ching Cho、Pei-Chen Huang

  DOI：10.1021/ol0478887

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] This Mg-TiCl4-promoted CH2-transfer reaction of CH2Cl2 represents an extremely simple, practical, and efficient methylenation of a variety of ketones and aldehydes, especially in enolizable or sterically hindered ketones such as 2,2-dimethylcyclohexanone, camphor, and fenchone.

  [反应：查看文本]这种由Mg-TiCl4促进的CH2Cl2的CH2转移反应代表了各种酮和醛的极其简单，实用和有效的亚甲基化，特别是在可烯醇化或空间受阻的酮（如2,2-二甲基环己酮）中，樟脑和fenchone。
• Structure and Reactivity of Small Ring Compounds. I. Solvolyses of Spiro[2,4]hept-4-yl and Spiro[2,5]oct-4-yl 3,5-Dinitrobenzoates
  作者：Takashi Tsuji、Ichiro Moritani、Shinya Nishida

  DOI：10.1246/bcsj.40.2338

  日期：1967.10

  The solvolyses of spiro[2,4]hept-4-yl, spiro[2,5]oct-4-yl,2-methylenecyclopentyl, 2-methylenecyclohexyl, 2,2-dimethylcyclopentyl, and 2,2-dimethylcyclohexyl 3,5-dinitrobenzoates have been examined in 60 wt% aqueous dioxane. The solvolysis rate of spiro[2,4]hept-4-yl 3,5-dinitrobenzoate was 850 times greater than that of the corresponding allyl derivative, the 2-methylenecyclopentyl ester, and 3.0×105

  螺[2,4]庚-4-基、螺[2,5]辛-4-基、2-亚甲基环戊基、2-亚甲基环己基、2,2-二甲基环戊基和2,2-二甲基环己基3,5的溶剂分解-二硝基苯甲酸酯已在 60 wt% 二恶烷水溶液中进行了检测。螺[2,4]庚-4-基3,5-二硝基苯甲酸酯的溶剂分解速率是相应烯丙基衍生物2-亚甲基环戊酯的850倍，是2,5-二硝基苯甲酸酯的3.0×105倍。 2-二甲基环戊酯。同样，在环己基系列中，螺[2,5]辛基-4-基3,5-二硝基苯甲酸酯的溶解速度比2-亚甲基环己酯快330倍，比2,2-二甲基环己酯快1.9×105倍。在缓冲溶液中，螺[2,4]庚酯得到螺[2,4]庚烷-4-醇(46%)、双环[3,2,0]庚烷-1-醇(28%)的混合物), 和 3-亚甲基环己醇 (10%), 除了内部返回的双环 [3,2,0] 庚烷-1-醇的 3,5-二硝基苯甲酸酯 (12%)。在相同条件下，螺[2,5]辛-4-基酯生成螺[2
• Trapping a Highly Reactive Nonheme Iron Intermediate That Oxygenates Strong C—H Bonds with Stereoretention
  作者：Joan Serrano-Plana、Williamson N. Oloo、Laura Acosta-Rueda、Katlyn K. Meier、Begoña Verdejo、Enrique García-España、Manuel G. Basallote、Eckard Münck、Lawrence Que、Anna Company、Miquel Costas

  DOI：10.1021/jacs.5b09904

  日期：2015.12.23

  equilibrium. The minor component 2a (∼5% iron) has g-values at 2.20, 2.19, and 1.99 characteristic of a low-spin iron(III) center, and it is assigned as [Fe(III)(OOAc)(PyNMe3)](2+), also by comparison with the EPR parameters of the structurally characterized hydroxamate analogue [Fe(III)(tBuCON(H)O)(PyNMe3)](2+) (4). The major component 2b (∼40% iron, g-values = 2.07, 2.01, 1.95) has unusual EPR parameters

  通过在低温下过量的过乙酸与单核铁络合物 [Fe(II)(CF3SO3)2(PyNMe3)] (1) 反应生成了前所未有的活性铁物质 (2)，并通过光谱对其进行了表征。化合物 2 在动力学上可以通过氢原子转移机制打破烷烃 (BDE ≈ 100 kcal·mol(-1)) 的强 CH 键，并且转化以立体保留和区域选择性进行，响应键强度，以及空间和极性效应。双分子反应速率至少比迄今为止描述的最具反应性的合成高价非血红素氧代铁物种的反应速率快一个数量级。与动力学分析相结合的 EPR 研究表明，2 的 490 nm 发色团与处于快速平衡状态的两个 S = 1/2 物种相关。次要组分 2a（约 5% 铁）的 g 值分别为 2.20、2.19 和 1.99，具有低自旋铁（III）中心的特征，并指定为 [Fe(III)(OOAc)(PyNMe3)] (2+)，也通过与结构表征的异羟肟酸盐类似物 [Fe(I
• [EN] ORGANIC COMPOUND USED AS FRAGRANCE INGREDIENTS<br/>[FR] COMPOSÉ ORGANIQUE UTILISÉ COMME INGRÉDIENTS PARFUMÉS
  申请人：GIVAUDAN SA

  公开号：WO2017139920A1

  公开（公告）日：2017-08-24

  A compound of formula I wherein R1, R2, R3 and R4 can be independently selected from H or Me, n ＝ 0, 1, the dotted lines are indicating single bonds, or in case n ＝ 0 an isolated double bond at position 3', or in case n ＝ 1 an isolated double bond at position 3' or 4', and the wavy bond is indicating an unspecified configuration of the adjacent double bond. Said compounds, as well as precursors capable to generate said compounds, are useful as fragrance ingredients.

  式I的化合物，其中R1、R2、R3和R4可以独立地选择为H或Me，n = 0、1，虚线表示单键，或在n = 0的情况下，在3'位有一个孤立的双键，或在n = 1的情况下，在3'或4'位有一个孤立的双键，波浪键表示相邻双键的未指定构型。所述化合物以及能够生成所述化合物的前体可用作香料成分。

表征谱图