(3S)-3-(benzyloxycarbonylamino)but-1-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S)-3-(benzyloxycarbonylamino)but-1-yne
• 英文别名: N-Cbz (S)-but-3-yn-2-amine；(S)-(1-Methyl-prop-2-ynyl)-carbamic acid benzyl ester；benzyl N-[(2S)-but-3-yn-2-yl]carbamate
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: PKTVPNRRPSWWMS-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3-(benzyloxycarbonylamino)but-1-yne 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 copper(l) cyanide 、 sodium carbonate 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (E)-benzyl 4-cyclohexylbut-3-en-2-ylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原/镍双催化合成手性支链烯丙胺

  摘要：

  烯丙胺是合成各种天然产物和药物的通用构件。与末端烯丙胺相比，其具有内部立体定义双键的支链同系物的合成方法研究较少。这项工作描述了一种通过将光氧化还原方法和 Ni 催化相结合，将烷基溴与简单的 3-溴烯丙胺交叉偶联来制备烯丙胺的新方法。该反应在温和的条件下，在蓝光照射下，在有机染料 4CzIPN 作为光催化剂的存在下进行。合适的反应伙伴的范围很广，包括带有反应性官能团的烷基溴（例如，酯、腈、醛、酮、环氧化物）和N-保护的烯丙胺，以及N-烯丙基化的仲胺和叔胺和杂环。使用非外消旋起始材料可以快速简单地构建复杂的多功能烯丙胺衍生物，而不会损失对映体纯度。

  DOI：

  10.1039/d1ob01624e
• 作为产物：
  描述：

  在 lithium hydroxide monohydrate 、 巯基乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到(3S)-3-(benzyloxycarbonylamino)but-1-yne
  参考文献：
  名称：

  通过烯基硼酸酯的臭氧分解合成酰基硼：对映体富集的氨基酸酰基硼酸酯的制备

  摘要：

  在（o）区：通过对烯基MIDA硼酸酯进行臭氧分解来制备高度官能化的酰基酮。使用这种方法可以实现包括对映体纯的丙氨酸型酰基酮在内的α-氨基酰基酮的首次合成。该产品对于酰基三氟硼酸钾连接蛋白与蛋白的结合是必不可少的。使用α-氨基酰基酮的寡肽合成是在稀的水性介质中进行的，丙氨酸型酰基酮在连接条件下构型稳定。

  DOI：

  10.1002/anie.201707933

文献信息

• Flash vacuum pyrolysis of stabilised phosphorus ylides. Part 17.1 Preparation of aliphatic amino acid derived γ-alkoxycarbonylamino-β-oxo ylides and pyrolysis to give α,β-acetylenic γ-amino acid and GABA analogues
  作者：R. Alan Aitken、Nazira Karodia、Tracy Massil、Robert J. Young

  DOI：10.1039/b110243e

  日期：2002.2.6

  A series of eleven α-aminoacyl stabilised phosphorus ylides 9–19 have been prepared by condensation of N-alkoxycarbonyl protected amino acids with Ph3PCHCO2Et using a carbodiimide peptide coupling reagent. Upon flash vacuum pyrolysis at 600 °C, these undergo extrusion of Ph3PO to give the corresponding α,β-acetylenic γ-amino esters 21–29, 33 and 34 in moderate yield. In two cases the terminal alkynes 30 and 31 are also formed. The β-aminoacyl ylide 20 from β-alanine similarly gives the α,β-acetylenic δ-amino ester 35 upon pyrolysis. Regioselective addition of HBr to the triple bond of one acetylenic ester 25 was observed giving a mixture of E and Z α-bromoacrylates 36. Hydrogenation of the N-Cbz acetylenic esters 21–23 and 33 results in N-deprotection and hydrogenation of the triple bond to afford the chiral GABA analogues 37–40 in 70 –>95% ee as determined by 19F NMR of their Mosher amides. Fully assigned 13C NMR spectra of all the ylides and acetylenic ester derivatives are presented.

  通过使用羰二亚胺肽偶联试剂，将N-烷氧羰基保护的氨基酸与Ph3PCHCO2Et缩合，制备了一系列十一种α-氨基酰稳定的膦叶立德9〜19。在600°C下进行闪蒸真空热解，它们会排出Ph3PO，以中等产率得到相应的α，β-炔基γ-氨基酯21〜29、33和34。在两种情况下，还形成了末端炔烃30和31。来自β-丙氨酸的β-氨基酰膦叶立德20在热解时同样生成α，β-炔基δ-氨基酯35。观察到HBr对一个炔基酯25的三键的选择性加成，得到E和Z α-溴丙烯酸酯36的混合物。对N-Cbz炔基酯21〜23和33的氢化导致N-脱保护和三键的氢化，以70〜>95%的ee提供手性GABA类似物37〜40，这由它们的Mosher酰胺的19F NMR确定。给出了所有膦叶立德和炔基酯衍生物的全分配13C NMR谱。
• Synthesis of chiral branched allylamines through dual photoredox/nickel catalysis
  作者：Mateusz Garbacz、Sebastian Stecko

  DOI：10.1039/d1ob01624e

  日期：——

  photoredox approach and Ni catalysis. The reaction proceeds under mild conditions, under blue light irradiation, and in the presence of an organic dye, 4CzIPN, as a photocatalyst. The scope of suitable reaction partners is broad, including alkyl bromides bearing reactive functionalities (e.g., esters, nitriles, aldehydes, ketones, epoxides) and N-protected allylamines, as well as N-allylated secondary and tertiary

  烯丙胺是合成各种天然产物和药物的通用构件。与末端烯丙胺相比，其具有内部立体定义双键的支链同系物的合成方法研究较少。这项工作描述了一种通过将光氧化还原方法和 Ni 催化相结合，将烷基溴与简单的 3-溴烯丙胺交叉偶联来制备烯丙胺的新方法。该反应在温和的条件下，在蓝光照射下，在有机染料 4CzIPN 作为光催化剂的存在下进行。合适的反应伙伴的范围很广，包括带有反应性官能团的烷基溴（例如，酯、腈、醛、酮、环氧化物）和N-保护的烯丙胺，以及N-烯丙基化的仲胺和叔胺和杂环。使用非外消旋起始材料可以快速简单地构建复杂的多功能烯丙胺衍生物，而不会损失对映体纯度。
• Synthesis of Acylborons by Ozonolysis of Alkenylboronates: Preparation of an Enantioenriched Amino Acid Acylboronate
  作者：Jumpei Taguchi、Toshiki Ikeda、Rina Takahashi、Ikuo Sasaki、Yasushi Ogasawara、Tohru Dairi、Naoya Kato、Yasunori Yamamoto、Jeffrey W. Bode、Hajime Ito

  DOI：10.1002/anie.201707933

  日期：2017.10.23

  functionalized acylborons are prepared by ozonolysis of alkenyl MIDA boronates. The first synthesis of α-amino acylborons, including the enantiopure alanine-type acylboron was achieved using this method. The products are essential for protein–protein conjugation by potassium acyltrifluroborate ligation. Oligopeptide synthesis using α-amino acylborons proceeded in dilute aqueous medium and the alanine-type acylboron

  在（o）区：通过对烯基MIDA硼酸酯进行臭氧分解来制备高度官能化的酰基酮。使用这种方法可以实现包括对映体纯的丙氨酸型酰基酮在内的α-氨基酰基酮的首次合成。该产品对于酰基三氟硼酸钾连接蛋白与蛋白的结合是必不可少的。使用α-氨基酰基酮的寡肽合成是在稀的水性介质中进行的，丙氨酸型酰基酮在连接条件下构型稳定。