methyl (Z)-2-(bromomethyl)-3-(2-nitrophenyl)-2-propenoate | 1010832-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (Z)-2-(bromomethyl)-3-(2-nitrophenyl)-2-propenoate
• 英文别名: methyl (Z)-2-(bromomethyl)-3-(2-nitrophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 1010832-96-8
• 化学式: C₁₁H₁₀BrNO₄
• 分子量: 300.109
• InChiKey: OPDKOCLLBYGXHI-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.0±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.565±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-2-(bromomethyl)-3-(2-nitrophenyl)-2-propenoate 、 sodium thiocyanide 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl (Z)-3-(2-nitrophenyl)-2-(thiocyanatomethyl)prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  从Baylis-Hillman加合物获得烯丙基硫醇和烯丙基硫代氨基甲酸酯的新途径

  摘要：

  由Baylis-Hillman加合物通过溴化，硫氰化和酸辅助水解反应可轻松合成三取代的烯丙基硫醇和烯丙基硫代氨基甲酸酯。J.杂环化​​学。（2009）

  DOI：

  10.1002/jhet.3
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-2-亚甲基-3-(2-硝基苯基)丙酸甲酯 在 硫酸 、 lithium bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 methyl (Z)-2-(bromomethyl)-3-(2-nitrophenyl)-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基异硫脲盐：具有抗肿瘤活性的一类新型硫脲类似物的发现。

  摘要：

  通过烯丙基溴与硫脲，N-单取代的硫脲或硫代氨基脲的反应，可以高收率轻松合成一系列28种芳基和烷基取代的异硫脲鎓盐。发现被脂族基团取代的S-烯丙基异硫脲鎓盐是最有效的抗白血病细胞。这些化合物具有较高的抗肿瘤活性和对非肿瘤细胞的低毒性，在某些情况下其选择性指数高于20。此外，选择的异硫脲鎓盐可能通过凋亡诱导了G2 / M细胞周期停滞和细胞死亡。因此，由于与高选择性相关的有效的细胞抑制活性，这些化合物可以被认为是有前途的抗肿瘤剂。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2017.02.013

文献信息

• Microwave-assisted synthesis of the (E)-α-methylalkenoate framework from multifunctionalized allylic phosphonium salts
  作者：Lidiane Meier、Misael Ferreira、Marcus M. Sá

  DOI：10.1002/hc.21001

  日期：——

  A convenient and general microwave-assisted method for the synthesis of stereochemically defined α-methylalkenoic acids and esters from allylic phosphonium salts in a basic aqueous medium is described. A selective preparation of acids or esters was dependent on the base (NaOH or NaHCO3) employed in the reaction and could be achieved with good to excellent yields under mild conditions in the absence

  描述了一种方便和通用的微波辅助方法，用于在碱性水介质中从烯丙基鏻盐合成立体化学定义的 α-甲基链烯酸和酯。酸或酯的选择性制备取决于反应中使用的碱（NaOH 或 NaHCO3），并且可以在不存在氢化物和还原剂的温和条件下以良好到极好的收率实现。© 2012 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:179–186, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.21001
• New allyldithiocarbimate salts: Synthesis, structure and antifungal activity
  作者：Nathália M. Albuini-Oliveira、Mayura M.M. Rubinger、Silvana Guilardi、Rafael A.C. Souza、Javier Ellena、Natalia Alvarez、Eder C. Tavares、Carlos H.C. Zacchi、Antonio E.C. Vidigal、Marcelo S. Lima、Laercio Zambolim

  DOI：10.1016/j.molstruc.2020.128149

  日期：2020.8

  interactions present in the new substances and to explain variations observed on their melting points. Single crystal X-ray diffraction experiments confirmed the Z stereochemistry of the allyldithiocarbimate anions. C–H ⋯ O, C–H ⋯ N, C–H ⋯ S and C–H ⋯ π intermolecular interactions in the solid state were studied by X-ray diffraction and Hirshfeld surface analyses. The new compounds inhibited the mycelial

  摘要 由不同的烯丙基溴化物和各种二硫代氨基甲酸钾制备了 15 种新的烯丙基二硫代氨基甲酸酯，得到 (Z)-2-(甲氧基羰基)-3-(X-硝基苯基)烯丙基-(NR-磺酰基)二硫代氨基甲酸酯（其中 X = 2、3 和 4 ；R = 苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基和 4-碘苯基）。这些阴离子被分离为四苯基鏻盐，并通过 HRMS、红外、1H 和 13C NMR 光谱进行表征。分子静电势用于评估新物质中存在的分子间相互作用，并解释观察到的熔点变化。单晶 X 射线衍射实验证实了烯丙基二硫代氨基甲酸根阴离子的 Z 立体化学。C-H⋯O, C-H⋯N, 通过 X 射线衍射和 Hirshfeld 表面分析研究了固态中的 C-H⋯S 和 C-H⋯π 分子间相互作用。新化合物抑制了导致严重植物病害的各种真菌物种的菌丝体生长。烯丙基硫代氨基甲酸酯对灰葡萄孢特别有活性，IC50 值低至 20 μM，比商业杀菌剂
• Exploring the reaction of multifunctional allylic bromides with N,S-dinucleophiles: isothiouronium salts and analogs as useful motifs to assemble the 1,3-thiazine core
  作者：Marcus Mandolesi Sá、Misael Ferreira、Adailton J. Bortoluzzi、Luciano Fernandes、Silvio Cunha

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.b24

  日期：——

  The reactivity profile of allylic bromides (derived from the Morita-Baylis-Hillman reaction) towards thiourea derivatives and further transformations of the resulting isothiuronium bromides are described. Isothiuronium salts, prepared in near quantitative yields, undergo a selective acetylation or a base-promoted intramolecular cyclization to give 2-amino-1,3-thiazin-4-ones in good overall yields.

  描述了烯丙基溴化物（源自 Morita-Baylis-Hillman 反应）对硫脲衍生物的反应性以及所得异硫脲溴化物的进一步转化。异硫脲盐以接近定量的产率制备，经过选择性乙酰化或碱促进的分子内环化，以良好的总产率得到 2-amino-1,3-thiazin-4-ones。除了反应、条件和纯化步骤的简单性之外，这里介绍的方法还提供了高纯度的产品。X 射线衍射分析明确证实了代表性化合物的结构特征。
• Formal [3+2] Annulation Involving Allylic Bromides and Thioureas. Synthesis of 2-Iminothiazolidines through a Base-Catalyzed Intramolecular<i>anti</i>-Michael Addition
  作者：Misael Ferreira、Marcus M. Sá

  DOI：10.1002/adsc.201401026

  日期：2015.3.9

  A simple and efficient protocol was developed for the synthesis of 2‐iminothiazolidines through a base‐mediated [3+2] annulation involving substituted thioureas and allylic bromides bearing electron‐withdrawing groups. This domino process consists of nucleophilic displacement, followed by intramolecular anti‐Michael addition of the preformed allylic isothiourea under mild conditions to give the thiazolidine

  开发了一种简单有效的方案，用于通过碱介导的[3 + 2]环合反应合成2-亚氨基并噻唑烷，该环合反应涉及取代的硫脲和带有吸电子基团的烯丙基溴。该多米诺过程包括亲核取代，然后在温和条件下将预先形成的烯丙基异硫脲进行分子内抗迈克尔加成，得到噻唑烷核心。
• Synthesis of allylic thiocyanates and novel 1,3-thiazin-4-ones from 2-(bromomethyl)alkenoates and S-nucleophiles in aqueous medium
  作者：Marcus M. Sá、Luciano Fernandes、Misael Ferreira、Adailton J. Bortoluzzi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.12.029

  日期：2008.2

  Allylic thiocyanates and novel heterocycles containing the 1,3-thiazin-4-one core are easily obtained in high yields and mild conditions by nucleophilic displacement of 2-(bromomethyl)alkenoates (derived from Morita–Baylis–Hillman adducts) with sulphur-centred nucleophiles in aqueous acetone at 25 °C. Treatment of allylic bromides with NaSCN gave the corresponding (Z)-2-(thiocyanomethyl)alkenoates

  通过亲核取代2-（溴甲基）链烯酸酯（衍生自Morita-Baylis-Hillman加合物）并以硫为中心，可以容易地以高收率和温和条件获得烯丙基硫氰酸酯和含有1,3-噻嗪-4-one核的新型杂环丙酮水溶液中的亲核试剂，温度为25°C。用NaSCN处理烯丙基溴化物得到相应的（Z）-2-（硫氰基甲基）链烯酸酯，然后与硫脲反应，然后进行碱性后处理，选择性地制备了（5 Z）-2-氨基-5-芳基-1,3 -噻嗪-4-酮。通过X射线衍射分析确认了结构分配。