3-甲基庚酸 | 57403-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3-甲基庚酸
• 英文名称: (R)-3-methylheptanoic acid
• 英文别名: (+)-(R)-3-methylheptanoic acid；(R)-(+)-3-methylheptanoic acid；(3R)-3-Methylheptanoic acid；3-methylheptanoic acid
• CAS: 57403-74-4
• 化学式: C₈H₁₆O₂
• 分子量: 144.214
• InChiKey: DVESMWJFKVAFSP-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基庚酸 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以0.064 g的产率得到(R)-(+)-3-Methyl-1-heptanol
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的仙客来醛旋光异构体的制备

  摘要：

  仙客来醛1a的旋光异构体是由手性中间体合成的，该中间体是通过脂肪酶催化前手性二醇与乙酸乙烯酯的对映选择性酯交换反应而制得的。1a对映异构体在氯仿中具有右旋性的绝对构型确定为（S）-构型。还报告了制备的异构体的嗅觉评价结果。

  DOI：

  10.1016/j.molcatb.2013.06.007
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one 在 potassium permanganate 、 dilithium tetrachlorocuprate 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 3-甲基庚酸
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropanol methodology in the synthesis of (4R)- and (4S)-4-methyltetrahydro-2H-pyran-2-ones. Application in the synthesis of insect pheromones with methyl-branched carbon skeleton

  摘要：

  A number of chiral methyl-branched building blocks have been synthesized starting from (4S)-4-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one, and the possibility for using them for the preparation of mealworm beetle, rhinoceros beetle, and earth-boring dung beetle pheromones and many other biologically active compounds has been demonstrated.

  DOI：

  10.1134/s1070428015030094
• 作为试剂：
  描述：

  (R)-1-methylpentyl malonic acid 、 sodium hydroxide 在 盐酸 、 乙醚 、 水 、 Sodium sulfate-III 、 3-甲基庚酸 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 25.0~125.0 ℃ 、6.0 kPa 条件下， 反应 5.0h， 以obtained in a yield of 35.5 g (77% of theory) with >99% ee and >99% chemical purity (b.p.: 67-68° C. at 0.45 mbar)的产率得到3-甲基庚酸
  参考文献：
  名称：

  Method for the Production of Optically Active 3-Alkyl Carboxylic Acids and the Intermediate Products Thereof

  摘要：

  一种产生光学活性3-烷基羧酸的对映选择性方法包括将光学活性的二级醇转化为光学活性的活性化合物，通过引入一个离去基团；将活性化合物与丙二酸衍生物反应，以获得光学活性的烷基化丙二酸化合物，反应仅在醚和/或羧酸酯溶剂中进行，其中加入一个或多个无水极性溶剂或醇作为共溶剂，最大比例为总溶剂的30体积百分比，其中添加的共溶剂不是六甲基膦酰胺；如有必要，可水解丙二酸化合物以获得相应的酸；并使相应的酸脱羧。

  公开号：

  US20070225519A1

文献信息

• Neutral iridium catalysts with chiral phosphine-carboxy ligands for asymmetric hydrogenation of unsaturated carboxylic acids
  作者：Shuang Yang、Wen Che、Hui-Ling Wu、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1039/c6sc03764j

  日期：——

  We developed neutral iridium catalysts with chiral spiro phosphine-carboxy ligands (SpiroCAP) for asymmetric hydrogenation of unsaturated carboxylic acids. Different from the cationic Crabtree-type catalysts, the iridium catalysts with chiral spiro phosphine-carboxy ligands are neutral and do not require the use of a tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate (BArF−) counterion, which is necessary

  我们开发了具有手性螺环膦-羧基配体 (SpiroCAP) 的中性铱催化剂，用于不饱和羧酸的不对称氢化。与阳离子 Crabtree 型催化剂不同，具有手性螺环膦-羧基配体的铱催化剂是中性的，不需要使用四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐 (BAr F -) 抗衡离子，这是稳定阳离子 Crabtree 型催化剂所必需的。中性铱催化剂的另一个优点是它们具有高稳定性并且在空气中具有长寿命。具有手性螺环膦-羧基配体的新型铱催化剂在各种不饱和羧酸的不对称氢化中表现出前所未有的高对映选择性（高达 99.4% ee），特别是对于 3-烷基-3-亚甲基丙酸而言，这对其他手性的底物具有挑战性催化剂。
• Syntheses of (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-3-Methylheptanoic Acids
  作者：Shunji Zhang、Yong Shi、Weisheng Tian

  DOI：10.1002/cjoc.201400861

  日期：2015.6

  Starting from chiral methyl molecules 3 and 4, both derived from (R)‐4‐methyl‐δ‐valerolactone, we have accomplished the synthesis of (R) and (S)‐3‐methylheptanoic acids. Our methods are amendable to the syntheses of a wide variety of chiral 3‐methyl alkanoic acids.

  从均衍生自（R）-4-甲基δ戊内酯的手性甲基分子3和4开始，我们已经完成了（R）和（S）-3-甲基庚酸的合成。我们的方法可用于多种手性3-甲基链烷酸的合成。
• Dispiroketals in synthesis (Part 16): Functionalised dispiroketals as new chiral auxiliaries; the synthesis of dihydroxylated dispiroketals in optically pure form and their application as bifunctional, C2-symmetrical, chiral auxiliaries for highly stereos
  作者：Barend C. B. Bezuidenhoudt、Grant H. Castle、Jean E. Innes、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/recl.19951140410

  日期：——

  A range of rigid, architecturally complex diols derived from dispiroketals have been synthesised. A bifunctional, C2-symmetrical, chiral auxiliary derived from these dihydroxylated dispiroketals has been used to induce a high degree of asymmetry in Michael additions of cuprates to a variety of di-α, β-unsaturated ester systems.

  已经合成了多种衍生自二螺酮的刚性，结构复杂的二醇。衍生自这些二羟基化的二螺酮化合物的双功能，C 2对称的手性助剂已被用来在各种二-α，β-不饱和酯体系的迈克尔加成反应中诱导高度不对称。
• Camphorsulfonamide-Shielded, Asymmetric 1,4-Additions and Enolate Alkylations; Synthesis of a Southern Corn Rootworm Pheromone. Preliminary Communication
  作者：Wolfgang Oppolzer、Philip Dudfield、Thomas Stevenson、Thierry Godel

  DOI：10.1002/hlca.19850680126

  日期：1985.2.13

  Cα and Cβ of carboxylates could be conveniently achieved. Thus, conjugated additions of RCu to enoates (12) furnished, after saponification, β-substituted carboxylic acids 3 in 94–98% e.e. Similarly, propionates 12 yielded after deprotonation, enolate alkylation, and reductive ester cleavage the (R)-alcohols 15 in 78–98% e.e. The acid (+)-3e was converted to the pheromone (–)-11.

  使用容易获得10磺酰氨基isoborneols作为再生，手性助剂，中C高度选择面孔C-C键的形成α和C β的羧酸盐可以方便地实现。因此，在皂化后，将RCu共轭添加到烯酸酯（1 2）中，可得到94-98％ee中的β-取代的羧酸3。类似地，在去质子化，烯酸酯化烷基化和还原性酯裂解（R）醇后生成丙酸酯12。15在78–98％ee中将酸（+）- 3e转换为信息素（-）- 11。
• Anthracene Cycloadducts as Highly Selective Chiral Auxiliaries
  作者：Xiang Liu、John K. Snyder

  DOI：10.1021/jo702724t

  日期：2008.4.1

  A new chiral auxiliary was designed and easily prepared from a Diels−Alder cycloadduct of an enantiomerically pure anthracene with maleimide. Excellent diastereoselectivities in Diels−Alder reactions, conjugate additions, and aldol reactions employing these auxiliaries are now reported.

  从对映体纯的蒽与马来酰亚胺的Diels-Alder环加合物设计并轻松制备了一种新的手性助剂。现在报道了在Diels-Alder反应，共轭加成和使用这些助剂的醛醇缩合反应中出色的非对映选择性。