2-allyl-2-hydroxycyclohexanone | 60277-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-allyl-2-hydroxycyclohexanone
• 英文别名: 2-Hydroxy-2-prop-2-enylcyclohexan-1-one
• CAS: 60277-96-5
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: PJXLKTZTKISRPE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  46-47 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-2-hydroxycyclohexanone 在 镍 氢气 、 碘 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-丙基环己酮
  参考文献：
  名称：

  Colonge,J.; Brison,P., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1962, p. 175 - 176

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2-环己二酮 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-allyl-2-hydroxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  从α-羟基亚胺到α-氨基酮的重排：机械方面和合成应用

  摘要：

  在回流二甘醇二甲醚中，在α-碳上带有不同取代的烯丙基或3-三甲基甲硅烷基炔丙基的α-羟基亚胺重排至氮，可得到高产率的α-氨基酮。与1-甲基烯丙基相比，烯丙基或3-三甲基甲硅烷基烯丙基的迁移没有烯丙基移位而发生。在所研究的3个案例中，对映体富集的α-羟基亚胺发生了完全的1,2-手性转移。重排用于制备（+）-1-苄基-1-氮杂螺[5.5]十一烷-7-one，其是（-）-过氢组蛋白毒素合成中的前体。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00317-1

文献信息

• Thermal rearrangement of α-hydroxy imines with an α-allyl or an α-propargyl substituent
  作者：Jean-Michel Vatele、Daniel Dumas、Jacques Gore

  DOI：10.1016/0040-4039(90)80205-z

  日期：1990.1

  In refluxing diglyme, the title α-hydroxy imines and rearrange cleanly to amino ketones and substituted on the carbon α to nitrogen by an allyl or a propargyl group. In the case of α-hydroxy imine , the migration of the allyl group occurs with an allylic transposition.

  在回流二甘醇二甲醚中，标题α-羟基亚胺并干净地重排为氨基酮，并在碳原子α上被烯丙基或炔丙基取代。在α-羟基亚胺的情况下，烯丙基的迁移通过烯丙基转位发生。
• Highly Regio- and Stereoselective Allylation of α-Diketones via the Fluorosilicate Route
  作者：Rainer Gewald、Mitsuo Kira、Hideki Sakurai

  DOI：10.1055/s-1996-4151

  日期：1996.1

  Allylation of enolizable α-diketones with allyltrifluorosilanes in the presence of triethylamine gave the corresponding tertiary homoallyl alcohols in good yield in a highly regio- and stereospecific manner. The reaction proceeds as diallylation with allyltrifluorosilanes yielding the 1,2-diols with high diastereoselectivity. The more sterically demanding crotyl- and prenyltrifluorosilanes lead exclusively to monoallylated products with the allyl group being added γ-regioselectively. In addition, highly diastereoselective crotylation was observed in the formation of the monoallylated α-hydroxy ketones. Asymmetric α-diketones were generally allylated at the less enolized ketone group except when both diketone and allylsilane were sterically hindered.

  在三乙胺存在下，使用烯丙基三氟硅烷对可烯醇化的α-二酮进行烯丙基化，得到了相应的三级同烯丙醇，产率良好，并且具有高度的区域选择性和立体选择性。该反应以双烯丙基化进行，使用烯丙基三氟硅烷生成具有高二元选择性的1,2-二醇。更具空间位阻的烯丙基-和预烯丙基三氟硅烷则专门生成单烯丙基化产物，烯丙基团以γ-区域选择性加成。此外，在形成单烯丙基化的α-羟基酮时观察到了高度的二元选择性烯丙基化。当二酮和烯丙基硅烷都受到空间位阻时，通常对不太烯醇化的酮基进行烯丙基化。
• EPR Support for the Ketyl Radical-Anion “Triggered” [3,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Eric J. Enholm、Merle A. Battiste、Maria Gallagher、Kelley M. Moran、Angelo Alberti、Maurizio Guerra、Dante Macciantelli

  DOI：10.1021/jo0257748

  日期：2002.9.1

  New physical evidence to support a ketyl radical-anion mechanism for the [3,3]-sigmatropic rearrangement is presented. With use of EPR spectroscopy, spectra are observed that can be attributed to 8, an acyl radical-anion species resulting from a [3,3]-rearrangement; this also functions as a key intermediate in the process. The spectrum of an additional paramagnetic species resulting from further addition

  提出了支持[3,3]-σ重排的酮基自由基阴离子机理的新物理证据。使用EPR光谱，观察到的光谱可归因于[3,3]重排产生的8种酰基自由基阴离子。这也是该过程的关键中间环节。还观察到由锡中心自由基进一步加至反应产物而产生的其他顺磁性物质的光谱。
• A Novel Alkylation of Alicyclic 1,2-Enediolates. A Facile Synthesis of Oxoalkanenitriles
  作者：Takeshi WAKAMATSU、Mineo FUKUI、Yoshio BAN

  DOI：10.1055/s-1976-24046

  日期：——
• Intramolecular ene reactions of 1,2-diallylcyclohexanes
  作者：Elliot N. Marvell、Jack C.-P. Cheng

  DOI：10.1021/jo01310a053

  日期：1980.10