acetonyl-3 cyclohexanone | 937-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: acetonyl-3 cyclohexanone
• 英文别名: 3-(2-oxopropyl)cyclohexanone；3-Acetonylcyclohexanone；3-(2-oxopropyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 937-45-1
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: RJMIBGCTYAZHJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.0±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.000±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetonyl-3 cyclohexanone 在 三氟甲磺酸 、 四磷十氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.67h， 以51%的产率得到6-Methylbicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-on
  参考文献：
  名称：

  通过串联的分子间迈克尔加成分子内羟醛缩合反应（桥联罗宾逊环化法）合成双环[2.2.2] oct-5-en-2-ones

  摘要：

  已开发出几种双环[2.2.2] oct-5-en-2-ones 19的新颖的一锅合成方法，其中在强酸存在下，环状或无环酮18与环状烯酮6反应生成给出双环烯酮产物19。或者，可以单独制备中间体二酮21，并使其经受反应条件，以高收率得到双环烯酮19。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.05.064
• 作为产物：
  描述：

  8-Methyliden-(1rH,6cH)-bicyclo<4.2.0>octan-2-on 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 acetonyl-3 cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  A Study of the Photochemical Reactions of 2-Cyclohexenones with Substituted Olefins

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01078a034

文献信息

• Regioselective Robinson Annulation Realized by the Combined Use of Lithium Enolates and Aluminum Tris(2,6-diphenylphenoxide) (ATPH)
  作者：Susumu Saito、Itsuro Shimada、Yusuke Takamori、Michiaki Tanaka、Keiji Maruoka、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.70.1671

  日期：1997.7

  enolates derived from ketones to a variety of α,β-unsaturated ketones was realized in the presence of aluminum tris(2,6-diphenylphenoxide) (ATPH). In this reaction, ATPH can be used as a carbonyl protector of α,β-unsaturated carbonyl substrates upon complexation, which facilitates the regioselective 1,4-addition of lithium enolates to Michael acceptors. Similarly, dianions of β-dicarbonyl compounds undergo

  在三（2,6-二苯酚）铝（ATPH）存在下，实现了衍生自酮的烯醇锂与各种α,β-不饱和酮的迈克尔加成。在该反应中，ATPH 在络合后可用作 α,β-不饱和羰基底物的羰基保护剂，这促进了烯醇锂与迈克尔受体的区域选择性 1,4-加成。同样，β-二羰基化合物的二价阴离子使用ATPH作为反应的有效促进剂，顺利地进行迈克尔加成。随后的区域选择性、分子内醛醇缩合也被证明，导致双环碳环系统。通常在质子介质中进行的罗宾逊环化很难获得这样的系统。
• Rhodium‐Catalyzed Annelation of Benzoic Acids with α,β‐Unsaturated Ketones with Cleavage of C−H, CO−OH, and C−C Bonds
  作者：Guodong Zhang、Zhiyong Hu、Florian Belitz、Yang Ou、Nico Pirkl、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/anie.201901309

  日期：2019.5.6

  In the presence of a [Cp*RhCl2]2 catalyst, the Lewis acid In(OTf)3, and the mild base Na2CO3, aromatic carboxylates and α,β‐unsaturated ketones undergo a unique hydroarylation/Claisen/retro‐Claisen process to give the corresponding indanones. In this carboxylate‐directed ortho‐C−H annelation, the C−COR bond of the ketone and the CO−OH group of the aromatic carboxylate are cleaved, and the hydroxy group

  在[Cp * RhCl 2 ] 2催化剂，路易斯酸In（OTf）3和弱碱Na 2 CO 3的存在下，芳族羧酸盐和α，β-不饱和酮经历独特的加氢芳基化/克莱森/复古克莱森工艺给予相应的茚满酮。在这个羧酸盐定向的邻位中‐C H脱环，酮的C-COR键和芳族羧酸的CO-OH基团被裂解，羟基从芳族基转移至脂肪族酰基残基。该反应性在合成上是有用的，特别是当从环状酮开始时，该环状酮被转化为带有脂肪族羧酸盐侧链的茚满酮，因此在一个步骤中大大增加了芳香族羧酸盐的分子复杂性。
• Organotin triflate as practical catalyst for Michael addition of enol silyl ethers
  作者：Tsuneo Sato、Yoshiyuki Wakahara、Junzo Otera、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80717-1

  日期：1991.12

  Dityltin bis(triflate) is a mild Lewis acid which catalyzes clean Michael addition of enol silyl ethers. The new catalyst allows to employ various labile acceptors such as methyl vinyl ketone and 2-cyclopentenone which do not undergo smooth reaction with conventional Lewis acids. A variety of enol silyl ethers are also employable and thus 2-(trimethylsiloxy)propene, the simplest one in this class of

  Dityltin bis（triflate）是一种温和的路易斯酸，可催化烯醇甲硅烷基醚的干净迈克尔加成反应。该新催化剂允许使用各种不稳定的受体，例如甲基乙烯基酮和2-环戊烯酮，它们不会与常规的路易斯酸进行平滑反应。也可以使用多种烯醇甲硅烷基醚，因此可以使用在这类化合物中最简单的2-（三甲基甲硅烷氧基）丙烯。环烷酮的烯醇甲硅烷基醚与乙烯基酮的加合物易于环化，得到所需的无异构体的环烯酮。因此，已经实现了鲁滨逊环行的实用版本。
• Décomposition du percarbonate de o,o-t-butyle et o-isopropényle en solution—2
  作者：R. Jaouhari、B. Mailllard、C. Filliatre、J.J. Villenave

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88563-x

  日期：1983.1

  The decomposition of O,O-tert-butyl and O-isopropenyl peroxycarbonate in cyclanones and oxacylanes leads to acetonylated derivatives of these solvents. Although the reaction mechanism involves in both cases the addition of free radicals derived from solvent to the double bond of the peroxycarbonate, the orientation of the whole process depends on the solvent. In the case of oxacyclanes the relative

  O，O-叔胺的分解环烷酮和氧杂戊环中的-丁基和O-异丙烯基过氧碳酸酯会导致这些溶剂的乙酰化衍生物。尽管在两种情况下，反应机理都涉及将源自溶剂的自由基添加到过氧碳酸酯的双键中，但是整个过程的方向取决于溶剂。在乙腈的情况下，相对于α-，β-和γ-（相对于杂原子）的乙酰化产物的相对比例可能表示叔丁氧基与溶剂中不同碳原子的反应性。相反，在环烷酮的情况下，转移反应是从β-或γ自由基（就羰基而言）到其他溶剂分子的α-碳原子以及α-，β-和γ-乙酰化的相对比例而发生的产品取决于过氧碳酸盐的浓度：高浓度时，形成约25％的β和γ异构体; 当其低时，仅获得α异构体。
• Novel method for generation of an organotin enolate by the cleavage of diketene with bis(tributyltin) oxide, and its Michael reactions
  作者：Ikuya Shibata、Masahiro Nishio、Akio Baba、Haruo Matsuda

  DOI：10.1039/c39930001067

  日期：——

  Generation of a novel type of organotin enolate has been accomplished by the regioselective ring cleavage of diketene with bis(tributyltin) oxide; the enolate afforded the first example of Michael addition in reactions using organotin(IV) enolates.

  通过双(丁基锡)氧化物对二酮烯的区域选择性环开裂，成功生成了一种新型有机锡烯醇盐；该烯醇盐提供了使用有机锡(IV)烯醇盐进行迈克尔加成反应的首个例子。