1,1'-(1-methyl-3-oxo-1,3-propyl)ferrocene | 1291-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1'-(1-methyl-3-oxo-1,3-propyl)ferrocene
• 英文别名: 8-methyl[3]ferrocenophan-6-one；[3]ferrocenophanone；(3S)-1,3-di(cyclopenta-2,4-dien-1-yl)butan-1-one;iron(2+)
• CAS: 1291-70-9
• 化学式: C₁₄H₁₄FeO
• 分子量: 254.112
• InChiKey: AICSKAKBBNRBQO-MERQFXBCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-(1-methyl-3-oxo-1,3-propyl)ferrocene 在 甲基碘化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以80.1%的产率得到6,8-dimethyl-8-hydroxy[3]ferrocenophane
  参考文献：
  名称：

  Metallocene basicity. VIII. Protonation of bridge substituted ferrocenophanes in strong acid media

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)88066-4
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-(1-methyl-3-oxo-1,3-allyl)ferrocene 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以96%的产率得到1,1'-(1-methyl-3-oxo-1,3-propyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  一种柄型二茂铁衍生的叔胺及其制备方法和 应用

  摘要：

  本发明公开了一种柄型二茂铁衍生的叔胺及其制备方法和应用。其应用具体为将物质的量比为1:1的柄型二茂铁衍生的叔胺与三（五氟苯基）硼组成“受阻”路易斯酸碱对催化剂，得到的该催化剂应用于催化亚胺氢化还原反应。该催化剂具有稳定性好，在一定程度上能替代重金属催化剂，可从源头上避免化学品中重金属污染，具有较好的应用价值和潜在的社会经济效益。

  公开号：

  CN107200756B

文献信息

• Heterolytic Cleavage of Dihydrogen by Frustrated Lewis Pairs Derived from α-(Dimesitylphosphino)ferrocenes and B(C₆F₅)₃
  作者：Dominique P. Huber、Gerald Kehr、Klaus Bergander、Roland Fröhlich、Gerhard Erker、Soichiro Tanino、Yasuhiro Ohki、Kazuyuki Tatsumi

  DOI：10.1021/om800339c

  日期：2008.10.27

  [HB(C6F5)3−] counteranion to eventually yield the unfunctionalized [3]ferrocenophane product (10) and Mes2PH·B(C6F5)3 (11)—both characterized by independent syntheses. Analogously, Ugi’s amine (6) was converted to (1-(dimesitylphosphino)ethyl)ferrocene (7). The frustrated pair [7/8] consumes dihydrogen under similar conditions to yield the reduction products ethylferrocene (14) and Mes2PH·B(C6F5)3 (11)

  用甲基碘，然后用二甲基间膦（Mes 2 PH）处理α-二甲基氨基[3]二茂铁结构3，得到α-（二茂基膦）[3]二茂铁结构5。这与B（C 6 F 5）3（8）形成一个沮丧的Lewis对[ 5/8 ]，在环境条件下与二氢迅速反应，可能得到give阳离子/氢硼酸根阴离子盐[ 5 -H + / H- 8 -]。然而，这是所施加的反应条件下不稳定关于更换新形成的鏻离去基团在二茂铁基α位为氢化物从[HB（C 6 ˚F 5）3 - ]抗衡阴离子，以最终得到未官能化[ 3]二茂铁oph烷产物（10）和Mes 2 PH·B（C 6 F 5）3（11）-两者均以独立合成为特征。类似地，将Ugi的胺（6）转化为（1-（二甲磺酰基膦基）乙基）二茂铁（7）。沮丧的一对[ 7/8]在相似条件下消耗二氢以产生还原产物乙基二茂铁（14）和Mes 2 PH·B（C 6 F 5）3（11）。
• The length of the bridging chain in ansa-metallocenes influences their antiproliferative activity against triple negative breast cancer cells (TNBC)
  作者：Matthieu Beauperin、Siden Top、Marie-Aude Richard、Damian Plażuk、Pascal Pigeon、Stefan Toma、Viera Poláčková、Gérard Jaouen

  DOI：10.1039/c6dt01640e

  日期：——

  1-[bis-(4-hydroxyphenyl)]methylidene-[n]ferrocenophane and 1-[(4-hydroxyphenyl)-phenyl]methylidene-[n]ferrocenophane with n = 3, 4, 5. We found that the derivatives of [3]ferrocenophane, the compounds with the shortest bridging chains, are the most active. IC50 values were 0.09 ± 0.01, 2.41 ± 0.10, and 1.85 ± 0.25 μM for the dihydroxyphenyl derivatives, with n = 3, 4, 5, respectively. These differences

  为了检查ansa-二茂铁中桥链的长度是否影响其对MDA-MB-231三阴性乳腺癌细胞系（TNBC）的抗增殖活性，我们合成了1- [bis-（4-羟苯基）型衍生物）] methylidene- [ ñ ]二茂铁基和1 - [（4-羟基苯基） -苯基] methylidene- [ ñ ]二茂铁基与ñ = 3，4，5，我们发现，[3]二茂铁基，所述与所述化合物的衍生物最短的桥接链，最活跃。二羟基苯基衍生物的IC 50值分别为0.09±0.01、2.41±0.10和1.85±0.25μM，n = 3、4、5。这些差异可以通过关键代谢物的修饰来解释（自由基相对于取决于桥接链的长度的柄型系列内醌甲基化物）。还制备了具有两个– [双-（4-羟基苯基）]亚甲基的[5]二茂铁oph烷的衍生物。出乎意料的是，这种相对较大的分子也具有活性（IC 50 = 2.7±0.3μM）。还合成了两种钌金属壳甲醚类似物。
• Development of a convenient new synthetic route to [3]ferrocenophanones
  作者：Ludger Tebben、Markus Neumann、Gerald Kehr、Roland Fröhlich、Gerhard Erker、Serena Losi、Piero Zanello

  DOI：10.1039/b515043d

  日期：——

  [3]Ferrocenophanone rac-8 was prepared by several non-Friedel–Crafts pathways starting from a Mannich-type coupling of 1,1′-diacetylferrocene followed by catalytic hydrogenation. Hydride abstraction from the resulting α-dimethylamino[3]ferrocenophane rac-14 with B(C6F5)3 followed by hydrolysis gave the ketone rac-8. Several variants of the Sommelet reaction, using ethylglyoxylate, formaldehyde or hexamethylenetetramine (urotropine) as the “oxidizing” reagent gave the α-[3]ferrocenophanone 8 in good to excellent yield. Some variants of these reactions were also used for the preparation of the pure enantiomer (R)-8. The electrochemical behaviour of 8 has been investigated and compared with related derivatives.

  [3]二茂铁苯甲酮 rac-8 是通过多种非弗里德尔-克拉夫茨途径制备的，从 1,1'-二乙酰基二茂铁的曼尼希型偶联开始，然后进行催化氢化。用 B(C6F5)3 从所得 α-二甲基氨基[3]二茂铁 rac-14 中提取氢化物，然后水解得到酮 rac-8。 Sommelet 反应的几种变体，使用乙醛酸乙酯、甲醛或六亚甲基四胺（乌洛托品）作为“氧化”试剂，得到 α-[3]二茂铁酮 8，收率良好至优异。这些反应的一些变体也用于制备纯对映体 (R)-8。研究了8的电化学行为并与相关衍生物进行了比较。