3-溴代羰基-2-酮 | 55974-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: 3-溴代羰基-2-酮
• 英文名称: 3-bromotetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: 3-bromooxan-2-one
• CAS: 55974-69-1
• 化学式: C₅H₇BrO₂
• 分子量: 179.013
• InChiKey: OFGZDTPHFDBLGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  150-152 °C(Press: 8 Torr)
• 密度：
  1.652±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴代羰基-2-酮 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-bromo-tetrahydropyran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Passarotti; Valenti; Ceriani, Bollettino Chimico Farmaceutico, 1993, vol. 132, # 5, p. 150 - 152

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  delta-戊内酯 在 四丁基氢氧化铵 、 溴 、 三溴化磷 作用下， 以 氯仿 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 3-溴代羰基-2-酮
  参考文献：
  名称：

  使用四烷基氢氧化铵从内酯实际合成 α-溴内酯的两相溴化工艺

  摘要：

  一种用于α-溴化内酯即得到α简单而有效的方法-使用氢氧化四烷基铵（R温和条件下bromolactones 4 Ñ + OH -作为基础开发）。内酯用 Br 2和亚化学计量的 PBr 3开环，导致相应α-溴羧酸的良好产率。随后使用含有 R 4 N + OH -的两相系统 (H 2 O/CHCl 3 )在 1 小时内进行分子内环化以良好的收率提供α-溴内酯。该方法可以通过简单的操作应用于 10 mmol 规模。α-溴-δ-戊内酯具有极强的反应性且难以分离，使用开发的方法可以分离并在冰箱中储存约一周。优化用于环境友好的大规模合成的溶剂表明甲乙酮 (MEK) 也同样有效。此外，原位生成的 α-溴-δ-戊内酯通过在一个锅中与硫亲核试剂反应而无需分离，可以轻松地直接转化为硫取代的功能性内酯。这种新的溴化系统有望促进 α-溴内酯作为重要中间体的工业应用。

  DOI：

  10.3762/bjoc.17.198

文献信息

• Triethylborane-Induced Radical Allylation Reaction with Zirconocene−Olefin Complex
  作者：Koji Hirano、Kazuya Fujita、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol036431e

  日期：2004.2.1

  [reaction: see text] Allylzirconium reagents are effective for radical allylation of alpha-halo carbonyl compounds. The key steps would be homolytic cleavage of the zirconium-carbon bond and halogen abstraction by the resulting Cp(2)ZrCl(III). Zirconocene-olefin complex can be also utilized for the allylation of alpha-halo compounds.

  [反应：见正文]烯丙基锆试剂可有效地使α-卤代羰基化合物自由基烯丙基化。关键步骤将是锆-碳键的均质裂解和所得Cp（2）ZrCl（III）的卤素抽象。锆茂-烯烃配合物也可用于α-卤代化合物的烯丙基化。
• Enantioselective Hydrogenation of Racemic α-Arylamino Lactones to Chiral Amino Diols with Site-Specifically Modified Chiral Spiro Iridium Catalysts
  作者：Xue-Song Gu、Na Yu、Xiao-Hui Yang、An-Te Zhu、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01290

  日期：2019.6.7

  A protocol for highly enantioselective hydrogenation of racemic α-arylamino lactones with catalysis by site-specifically modified chiral spiro iridium complexes has been developed. With the optimized catalyst, racemic α-arylamino-γ-lactones and α-arylamino-δ-lactones could be hydrogenated to the corresponding chiral 2-amino diols with good to excellent enantioselectivities.

  已经开发了通过位点特异性修饰的手性螺铱铱络合物催化催化外消旋α-芳基氨基内酯的高度对映选择性氢化的方案。利用优化的催化剂，外消旋的α-芳基氨基-γ-内酯和α-芳基氨基-δ-内酯可以被氢化成相应的手性2-氨基二醇，具有良好的至优异的对映选择性。
• Synthetic Studies Towards the Core Structure of Nakadomarin A by a Thioamide-Based Strategy
  作者：Jai K. Chavda、Panayiotis A. Procopiou、Peter N. Horton、Simon J. Coles、Michael J. Porter

  DOI：10.1002/ejoc.201301063

  日期：2014.1

  The tricyclic BCD substructure of the marine natural product nakadomarin A has been synthesised. The strategy utilised a key carbon–carbon bond-forming reaction between a furan and an N-acyliminium ion derived from a secondary thiolactam. In addition, a novel three-component coupling reaction between a thioamide, an allylic bromide and an isocyanate, leading to the establishment of two new stereogenic

  已合成海洋天然产物 nakadomarin A 的三环 BCD 亚结构。该策略利用了呋喃和衍生自二级硫内酰胺的 N-酰基胺离子之间的关键碳-碳键形成反应。此外，还报道了硫代酰胺、烯丙基溴和异氰酸酯之间的新型三组分偶联反应，导致建立两个新的立体中心。通过使用硫代酰胺的独特化学，已经实现了 nakadomarin A 计划全合成的两个关键步骤。碳环 B 环的形成可以通过呋喃对硫内酰胺衍生的亚胺离子的亲核攻击来实现，并且关键的季铵中心可以通过新型的三组分偶联反应建立。
• 一种2,5-二羟基戊酸DELTA内酯的合成方法
  申请人：南京华安药业有限公司

  公开号：CN103467424B

  公开（公告）日：2016-04-27

  本发明的目的在于提供一种2,5-二羟基戊酸DELTA内酯的合成方法，该方法包括一种改进的、更经济的合成内酯衍生物及类似物的方法。重要的是，本方法可适用于高选择性的低成本的大规模生产。
• Phosphazene-catalyzed intramolecular cyclization of nitrogen-tethered alkynyl esters
  作者：Azusa Kondoh、Kenichi Ando、Masahiro Terada

  DOI：10.1039/c3cc46100a

  日期：——

  Intramolecular cyclization of nitrogen-tethered alkynyl esters catalyzed by phosphazene organosuperbases P2-tBu and P4-tBu was investigated. Both acyclic and cyclic substrates underwent 5-exo-dig and 5-endo-dig cyclization. This reaction is a rare example of the intramolecular addition of enolates of simple esters to alkynes.

  研究了磷腈有机超强碱P2-tBu和P4-tBu催化的氮链炔基酯的分子内环化。无环和环状底物均经历5-exo-dig和5-endo-dig环化。该反应是分子内将简单酯的烯醇化物加成至炔烃的罕见例子。