3-bromo-tetrahydropyran-2-ol | 103755-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 3-bromo-tetrahydropyran-2-ol
• 英文别名: 3-bromotetrahydro-2H-pyran-2-ol；2-bromo-5-hydroxy-pentanal cyclohemiacetal；3-Brom-tetrahydro-pyran-2-ol；3-Brom-2-hydroxy-tetrahydropyran；3-bromooxan-2-ol
• CAS: 103755-65-3
• 化学式: C₅H₉BrO₂
• 分子量: 181.029
• InChiKey: KDVYYOYHKBYRLQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79-80 °C
• 沸点：
  249.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.663±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-tetrahydropyran-2-ol 在 Novozym(R) 435 、 硫酸 、 水 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (S)-mandelic acid (3R)-trans-2-hydroxy-tetrahydropyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  脱氧糖酯的合成：一种也以醛形式提供脱氧糖衍生物的化学酶立体选择方法

  摘要：

  描述了脱氧糖酯的化学酶法合成。合成基于羧酸与2-溴-5-乙酰氧基戊醛的O-烷基化。该方法允许在不保护醇羟基的情况下处理羟基羧酸。使用脂肪酶催化的半缩醛乙酰化，可以拆分出几种立体异构体的脱氧糖酯（最高可达ee或de> 98％），在某些情况下，该缩醛可以提供醛形式的脱氧糖衍生物。反应的立体化学由扁桃酸衍生物的NMR光谱确定。

  DOI：

  10.1021/jo062640b
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 3-bromo-tetrahydropyran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  脱氧糖酯的合成：一种也以醛形式提供脱氧糖衍生物的化学酶立体选择方法

  摘要：

  描述了脱氧糖酯的化学酶法合成。合成基于羧酸与2-溴-5-乙酰氧基戊醛的O-烷基化。该方法允许在不保护醇羟基的情况下处理羟基羧酸。使用脂肪酶催化的半缩醛乙酰化，可以拆分出几种立体异构体的脱氧糖酯（最高可达ee或de> 98％），在某些情况下，该缩醛可以提供醛形式的脱氧糖衍生物。反应的立体化学由扁桃酸衍生物的NMR光谱确定。

  DOI：

  10.1021/jo062640b

文献信息

• Chemical versus enzymatic acetylation of α-bromo-ω-hydroxyaldehydes: decyclization of hemiacetals by lipase
  作者：Ly Villo、Andrus Metsala、Omar Parve、Tõnis Pehk

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00502-6

  日期：2002.4

  Lipase-catalyzed decyclization of hemiacetals of α-bromo-ω-hydroxyaldehydes followed by trapping upon acetylation was observed. Quantum chemical investigations were performed to explain the energetic background of the reactions. The stereocontrolled synthesis of enantiopure trans-(2S,3S)-2-methoxy-tetrahydropyran-3-ol was elaborated.

  观察到脂肪酶催化α-溴-ω-羟醛半缩醛的脱环，然后在乙酰化时被捕获。进行了量子化学研究以解释反应的能量背景。阐述了立体控制的对映体反式-（2 S，3 S）-2-甲氧基-四氢吡喃-3-醇的合成。
• The quasi-homo-anomeric interaction in substituted tetrahydropyranyl radicals: Structure and kinetics of formation
  作者：Athelstan L.J Beckwith、Peter J Duggan

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00178-1

  日期：1998.4

  -2-yl radicals (8 and 9) indicate that these species preferentially adopt conformations in which the orientation of the ester group allows maximum overlap between the SOMO, the lone pair on the ring oxygen, and the σ∗ orbital of the CO bond. These observations support earlier proposals that the same type of stabilising interaction affects the conformations of more complex glycosyl radicals. The rates

  3-酰氧基四氢吡喃-2-基（8和9）的EPR光谱表明，这些物种优先采用这样的构型，其中酯基的方向允许SOMO，环氧上的孤对和σ之间有最大的重叠* CO键的轨道。这些观察结果支持了较早的提议，即相同类型的稳定相互作用会影响更复杂的糖基自由基的构象。由相应的芳基硫化物形成7和8的速率受这种“准均一异头”相互作用的影响。
• Processes for preparing imidazole derivatives and salts thereof
  申请人：YUHAN CORPORATION

  公开号：US20030153769A1

  公开（公告）日：2003-08-14

  The present invention provides a process for preparing an imidazole derivative or its salt which comprises reacting a tetrahydrofuran or tetrahydropyran derivative with formamidine or its salt in the presence of a base.

  本发明提供了一种制备咪唑衍生物或其盐的方法，包括在碱存在下，将四氢呋喃或四氢吡喃衍生物与甲酰胺或其盐反应。
• REACTIONS OF SOME HALOGEN DERIVATIVES OF TETRAHYDROPYRAN-2-OL
  作者：E. H. Charlesworth、A. Giesinger

  DOI：10.1139/v56-055

  日期：1956.3.1

  The 3-halotetrahydropyran-2-ols have been found to readily give derivatives of tetrahydrofurfural in aqueous alcohol under weakly basic or acidic conditions. In strongly alkaline solution tetrahydropyran-2,3-diol and its anhydro-polymers were formed. 3,3-Dichlorotetrahydropyran-2-ol and 2,3,3-trichlorotetrahydropyran have been converted by aqueous alkali to viscous sirups which appear to contain 2-hydroxytetrahydropyran-3-one and its tautomers. On oxidation with permanganate these sirups have yielded succinic acid.

  3-卤代四氢吡喃-2-醇在弱碱性或酸性条件下，可以在水性醇中轻易地生成四氢呋喃醛衍生物。在强碱性溶液中，会形成四氢吡喃-2,3-二醇及其无水聚合物。3,3-二氯四氢吡喃-2-醇和2,3,3-三氯四氢吡喃在水性碱中转化为粘稠的糖浆，似乎含有2-羟基四氢吡喃-3-酮及其互变异构体。在过氧化钾的氧化下，这些糖浆可以生成琥珀酸。
• Halogen Atom Participation in Guiding the Stereochemical Outcomes of Acetal Substitution Reactions
  作者：Krystyna M. Demkiw、Wouter A. Remmerswaal、Thomas Hansen、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée、K. A. Woerpel

  DOI：10.1002/anie.202209401

  日期：2022.10.17

  Nucleophilic additions to α-haloacetals proceed via an oxocarbenium ion intermediate where the carbon-halogen bond can either adopt a pseudo-axial or a pseudo-equatorial position. trans-Selectivity is typically observed when a halogen atom is positioned at C-2 of an acetal because hyperconjugative interactions involving the pseudo-axial carbon-halogen bond stabilize the oxocarbenium ion intermediate

  α-卤代缩醛的亲核加成通过氧碳鎓离子中间体进行，其中碳-卤素键可以采用假轴位置或假赤道位置。当卤素原子位于缩醛的 C-2 处时，通常会观察到反式选择性，因为涉及假轴碳-卤素键的超共轭相互作用稳定了氧碳鎓离子中间体。