2-((E)-Hex-1-en-1-yl)-1-acetylcyclohexene | 132079-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-((E)-Hex-1-en-1-yl)-1-acetylcyclohexene
• 英文别名: 1-acetyl-2-((E)-hex-1-en-1-yl)cyclohexene；1-[2-[(E)-hex-1-enyl]-1-cyclohexenyl]ethanone；1-[2-[(E)-hex-1-enyl]cyclohexen-1-yl]ethanone
• CAS: 132079-93-7
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: HKYPQSBBYMCFBT-RMKNXTFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((E)-Hex-1-en-1-yl)-1-acetylcyclohexene 在 Pd(PFu₃)2Cl₂ 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 36.17h， 生成 Δ⁵⁽¹⁰⁾-3-butylbicyclo<4.4.0>decen-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的氧己三烯环化：环己烯酮环化的新方法

  摘要：

  钯 (II) 催化剂介导 [(三甲基甲硅烷基) 氧基] 己三烯 (SOH) 的环化以提供环己烯酮。这种新颖的反应代表了二烯酮烯醇化物或其衍生物的己三烯环化的第一种通用方法。完全共轭的二烯酮很容易用 LDA 转化为动力学烯醇化物，并作为甲硅烷基烯醇醚被捕获。在 5 mol% Pd(PFu 3 ) 2 Cl 2 存在下，在回流的甲苯或二甲苯中加热这些化合物，以良好的收率得到相应的环己烯酮。羰基的α取代基干扰环化。Pd(PFu 3 ) 2 Cl 2 被提议通过引起钯烯醇化物的形成来介导 SOH 环化，然后通过远端碳-碳双键加成并将环状产物捕获为甲硅烷基烯醇醚

  DOI：

  10.1021/ja00013a028
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基环己酮 在 四(三苯基膦)钯 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2-((E)-Hex-1-en-1-yl)-1-acetylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed cross-coupling of .beta.-(methanesulfonyl)oxyenones with organostannanes

  摘要：

  beta-(Methanesulfonyl)oxy enones, derived from 1,3-diones, cross-couple with vinylstannanes in 50-80% yields when a substoichiometric amount of Pd(PPh3)4 and stoichiometric lithium bromide are used. Phenyltributylstannane affords low yields of cross-coupled product. Tetrabutyltin, tributyltin hydride, and ethynyltributyltin do not couple under the reaction conditions. The reaction is proposed to involve in situ formation of the beta-bromo enone, oxidative addition to the Pd(0) catalyst, transmetalation, and reductive elimination to afford cross-coupled products. The analogous enol phosphates undergo coupling in low yields, the major product resulting from regeneration of the 1,3-dione.

  DOI：

  10.1021/jo00004a028

文献信息

• Palladium-catalyzed cross-coupling of .beta.-(methanesulfonyl)oxyenones with organostannanes
  作者：Christina M. Hettrick、James K. Kling、William J. Scott

  DOI：10.1021/jo00004a028

  日期：1991.2

  beta-(Methanesulfonyl)oxy enones, derived from 1,3-diones, cross-couple with vinylstannanes in 50-80% yields when a substoichiometric amount of Pd(PPh3)4 and stoichiometric lithium bromide are used. Phenyltributylstannane affords low yields of cross-coupled product. Tetrabutyltin, tributyltin hydride, and ethynyltributyltin do not couple under the reaction conditions. The reaction is proposed to involve in situ formation of the beta-bromo enone, oxidative addition to the Pd(0) catalyst, transmetalation, and reductive elimination to afford cross-coupled products. The analogous enol phosphates undergo coupling in low yields, the major product resulting from regeneration of the 1,3-dione.
• Palladium-catalyzed oxyhexatriene cyclization: a novel approach to cyclohexenone annulation
  作者：Christina M. Hettrick、William J. Scott

  DOI：10.1021/ja00013a028

  日期：1991.6

  cyclization of [(trimethylsilyl)oxy]hexatrienes (SOHs) to afford cyclohexenones. This novel reaction represents the first general approach to the hexatriene cyclization of dienone enolates or their derivatives. Fully-conjugated dienones are readily converted to the kinetic enolates with LDA and trapped as the silyl enol ethers. Heating of these compounds in refluxing toluene or xylenes in the presence of 5 mol

  钯 (II) 催化剂介导 [(三甲基甲硅烷基) 氧基] 己三烯 (SOH) 的环化以提供环己烯酮。这种新颖的反应代表了二烯酮烯醇化物或其衍生物的己三烯环化的第一种通用方法。完全共轭的二烯酮很容易用 LDA 转化为动力学烯醇化物，并作为甲硅烷基烯醇醚被捕获。在 5 mol% Pd(PFu 3 ) 2 Cl 2 存在下，在回流的甲苯或二甲苯中加热这些化合物，以良好的收率得到相应的环己烯酮。羰基的α取代基干扰环化。Pd(PFu 3 ) 2 Cl 2 被提议通过引起钯烯醇化物的形成来介导 SOH 环化，然后通过远端碳-碳双键加成并将环状产物捕获为甲硅烷基烯醇醚