(2E)-6-氧代-2-庚烯醛 | 147032-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2E)-6-氧代-2-庚烯醛
• 英文名称: (E)-6-oxohept-2-enal
• 英文别名: (2E)-6-oxo-2-heptenal
• CAS: 147032-69-7
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: OPUWJQUPRWWZSZ-DUXPYHPUSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.954±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  戊-3-炔酸 、 (2E)-6-氧代-2-庚烯醛 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 三苯基膦氯金 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 反应 48.0h， 以72.222%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过手性胺和路易斯酸级联共催化构建对映体富集的 γ,γ-二取代丁烯内酯

  摘要：

  在此，我们报告了一种用于轻松构建手性 γ,γ-二取代丁烯内酯的级联共催化策略。合成歧管使用简单的炔酸代替预先形成的甲硅烷氧基呋喃或 5-取代呋喃-2(3 H )-酮。通过AgNO 3或Ph 3 PAuCl/AgOTf 催化的炔酸环化原位形成的5-取代呋喃-2(3 H )-酮可以顺利地参与随后的手性二苯基脯氨醇TMS-醚催化的迈克尔和迈克尔-羟醛反应。级联过程是手性季 γ,γ-二取代丁烯内酯的通用方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02916
• 作为产物：
  描述：

  5-已烯-2-酮 、 丁烯-2-醛 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以96%的产率得到(2E)-6-氧代-2-庚烯醛
  参考文献：
  名称：

  通过手性胺和路易斯酸级联共催化构建对映体富集的 γ,γ-二取代丁烯内酯

  摘要：

  在此，我们报告了一种用于轻松构建手性 γ,γ-二取代丁烯内酯的级联共催化策略。合成歧管使用简单的炔酸代替预先形成的甲硅烷氧基呋喃或 5-取代呋喃-2(3 H )-酮。通过AgNO 3或Ph 3 PAuCl/AgOTf 催化的炔酸环化原位形成的5-取代呋喃-2(3 H )-酮可以顺利地参与随后的手性二苯基脯氨醇TMS-醚催化的迈克尔和迈克尔-羟醛反应。级联过程是手性季 γ,γ-二取代丁烯内酯的通用方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02916

文献信息

• γ-selectivity in the ceric ammonium nitrate promoted oxidative addition of silyl dienol ethers to silyl enol ethers
  作者：Anna Belli Paolobelli、David Latini、Renzo Ruzziconi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61663-5

  日期：1993.1

  Trimethylsilyl dienol ethers are easily oxidized by ceric ammonium nitrate to give α-carbonylallyl radicals which are able to add to enolic carbon-carbon double bonds with very high γ regioselectivity, allowing the method to be applied to the synthesis of 6-oxo-α,β-unsaturated carbonyl compounds.

  三甲基甲硅烷基二烯醇醚很容易被硝酸铈铵氧化，生成α-羰基烯丙基自由基，该自由基能够以很高的γ区域选择性加成烯醇式碳-碳双键，从而可用于合成6-氧代-α， β-不饱和羰基化合物。
• β,γ-Regioselective Inverse-Electron-Demand Aza-Diels–Alder Reactions with α,β-Unsaturated Aldehydes via Dienamine Catalysis
  作者：Jing Gu、Chao Ma、Qing-Zhu Li、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/ol501814p

  日期：2014.8.1

  A stereoselective inverse-electron-demand aza-Diels–Alder cycloaddition process of cyclic 1-aza-1,3-butadienes and α,β-unsaturated aldehydes has been developed via dienamine catalysis. This reaction exhibits excellent β,γ-regioselectivity for enal substrates with substantial structural diversity and broad functionalities, readily producing highly enantioenriched fused piperidine derivatives and enabling

  通过二烯胺催化作用，开发了环选择性1-氮杂-1,3-丁二烯和α，β-不饱和醛的立体选择性逆电子需氮杂-Diels-Alder环加成方法。该反应对具有大量结构多样性和广泛功能的Enal底物表现出极好的β，γ-区域选择性，易于生产高度对映体富集的稠合哌啶衍生物，并能够有效地顺序构建复杂的多环骨架。
• Use of (<i>E</i>,<i>E</i>)-Dienoic Acids as Switchable (<i>E</i>,<i>E</i>)- and (<i>Z</i>,<i>E</i>)-Dienyl Anion Surrogates via Ligand-Controlled Palladium Catalysis
  作者：Shun-Zhong Tan、Peng Chen、Lei Zhu、Meng-Qi Gan、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/jacs.2c10004

  日期：2022.12.14

  intrinsic acidic group. Here, we demonstrate that free (E,E)-2,4-dienoic acids form electron-neutral and highest occupied molecular orbital-raised η2-complexes with Pd(0) and undergo Friedel–Crafts-type additions to imines with exclusive α-regioselectivity, giving formal dienylated products after decarboxylation. Unusual and switchable (E,E)- and (Z,E)-selectivity, along with excellent enantioselectivity

  由于其固有的酸性基团，羧酸不易用作碳基亲核试剂。在这里，我们证明游离 ( E , E )-2,4-二烯酸与 Pd(0) 形成电子中性和最高占据分子轨道升高的 η 2 -配合物，并通过 Friedel-Crafts 型加成亚胺α-区域选择性，脱羧后得到正式的二烯化产物。不寻常且可切换的 ( E , E )- 和 ( Z , E)-选择性以及出色的对映选择性分别通过配体控制的外球或内球反应模式实现，这得到了综合密度泛函理论计算研究的充分支持。( E , E )-二烯酸和亚胺之间前所未有的正式还原曼尼希反应也被开发出来以提供富含对映体的 β-氨基酸衍生物。
• Construction of Enantioenriched γ,γ-Disubstituted Butenolides Enabled by Chiral Amine and Lewis Acid Cascade Cocatalysis
  作者：Chenguang Yu、Peng Ji、Yueteng Zhang、Xiang Meng、Wei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02916

  日期：2021.10.1

  facile construction of chiral γ,γ-disubstituted butenolides. The synthetic manifold employs simple alkynoic acids instead of the preformed silyloxy furans or 5-substituted furan-2(3H)-ones. In situ formed 5-substituted furan-2(3H)-ones by AgNO3 or Ph3PAuCl/AgOTf catalyzed cyclization of alkynoic acids can smoothly engage in the subsequent chiral diphenylprolinol TMS-ether catalyzed Michael and Michael-aldol

  在此，我们报告了一种用于轻松构建手性 γ,γ-二取代丁烯内酯的级联共催化策略。合成歧管使用简单的炔酸代替预先形成的甲硅烷氧基呋喃或 5-取代呋喃-2(3 H )-酮。通过AgNO 3或Ph 3 PAuCl/AgOTf 催化的炔酸环化原位形成的5-取代呋喃-2(3 H )-酮可以顺利地参与随后的手性二苯基脯氨醇TMS-醚催化的迈克尔和迈克尔-羟醛反应。级联过程是手性季 γ,γ-二取代丁烯内酯的通用方法。