(Z)-t-butyl (2-methylpropylidene)acetoacetate | 385826-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-t-butyl (2-methylpropylidene)acetoacetate
• 英文别名: tert-butyl (Z)-2-acetyl-4-methylpent-2-enoate
• CAS: 385826-23-3
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: XTSOJDTWPRLTSZ-YFHOEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-t-butyl (2-methylpropylidene)acetoacetate 在 Pseudomonas cepacia lipase 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 tert-butyl (R,Z)-2-(1-hydroxyethyl)-4-methylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  新的异恶唑烷酮和3,4-脱氢-β-脯氨酸衍生物作为抗菌剂和MAO抑制剂：两种活性之间的复杂平衡

  摘要：

  在不同种类的抗生素中，恶唑烷酮衍生物代表重要的药物，因为它们独特的作用机制克服了通常扩散的耐多药细菌。无论如何，这些分子与单氨基氧化酶（MAO）抑制剂（如toloxatone和blefoxatone）的结构相似性在许多情况下引起选择性丧失，这是一个主要问题。设计了一个基于异恶唑烷酮和脱氢-β-脯氨酸支架的小型化合物库，旨在获得抗菌剂，同时评估结构特征对MAO抑制行为的潜在影响。从Linezolid模型开始，在骨架中引入的结构修饰导致抗生素活性显着降低，而对单氨基氧化酶则可观察到有希望的抑制作用。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2016.09.007
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸叔丁酯 、 异丁醛 在 L-脯氨酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (E)-t-butyl (2-methylpropylidene)acetoacetate 、 (Z)-t-butyl (2-methylpropylidene)acetoacetate
  参考文献：
  名称：

  含脱氢-β-氨基酸的肽作为药物开发的有前景的序列

  摘要：

  在致力于合成模拟 RGD (Arg-Gly-Asp) 基序的小肽分子的程序中，对映异构纯碳酸酯与 4-取代苄胺的烯丙基动画通过 S( N)2' 机制。与 4-氨基苄胺进行的反应具有完全的化学选择性，因为脂肪胺比芳香胺更具反应性。这允许获得生物活性化合物的有用前体，避免额外的保护-脱保护步骤。对甘氨酸衍生的酰胺进行的相同反应得到了类似的结果，从而可以制备出一种新型 RGD 模拟物，其抑制细胞粘附的能力被发现非常有前途。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900870

文献信息

• Synthesis of β- and β,β-substituted Morita–Baylis–Hillman adducts using a two-step protocol
  作者：David I. Magee、Same Ratshonka、Jessica McConaghy、Maggie Hood

  DOI：10.1139/v2012-017

  日期：2012.5

  The synthesis of a large number of β- and β,β-substituted keto esters was successful by the use of the Knoevenagel condensation reaction. The stereoselectivity of these reactions was improved by alteration of various substituent groups. Although there were few examples of complete Z selectivity, the use of tert-butyl acetoacetate with either aromatic or aliphatic aldehydes afforded Z selectivity. The selective reductions of these substituted keto esters was successfully achieved by using a combination of NaBH₄ and CeCl₃·7H₂O or Yb(OTf)₃, which allowed a facile synthesis of a large number of stereochemically pure substituted Morita–Baylis–Hillman adducts, including β,β-substituted adducts.

  大量β-和β,β-取代酮酯的合成成功地通过Knoevenagel缩合反应实现。通过改变各种取代基团来改善这些反应的立体选择性。尽管完全Z选择性的例子很少，但是使用叔丁基乙酰乙酸酯与芳香族或脂肪族醛可以获得Z选择性。这些取代酮酯的选择性还原成功地通过使用NaBH₄和CeCl₃·7H₂O或Yb(OTf)₃的组合实现，从而实现了大量立体化纯净的取代Morita–Baylis–Hillman加合物的简便合成，包括β,β-取代加合物。
• Dehydro-β-amino Acid Containing Peptides as Promising Sequences for Drug Development
  作者：Giuliana Cardillo、Arianna Gennari、Luca Gentilucci、Elisa Mosconi、Alessandra Tolomelli、Stefano Troisi

  DOI：10.1002/ejoc.200900870

  日期：2009.12

  steps. The same reaction performed on glycine-derived amides gave similar results, allowing a novel type of RGD mimetic to be prepared, whose ability to inhibit cell adhesion was found to be very promising. ((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  在致力于合成模拟 RGD (Arg-Gly-Asp) 基序的小肽分子的程序中，对映异构纯碳酸酯与 4-取代苄胺的烯丙基动画通过 S( N)2' 机制。与 4-氨基苄胺进行的反应具有完全的化学选择性，因为脂肪胺比芳香胺更具反应性。这允许获得生物活性化合物的有用前体，避免额外的保护-脱保护步骤。对甘氨酸衍生的酰胺进行的相同反应得到了类似的结果，从而可以制备出一种新型 RGD 模拟物，其抑制细胞粘附的能力被发现非常有前途。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Catalyzed Diels−Alder Reaction of Alkylidene- or Arylideneacetoacetates and Danishefsky's Dienes with Lanthanide Salts Aimed at Selective Synthesis of <i>cis</i>-4,5-Dimethyl-2-cyclohexenone Derivatives
  作者：Tsutomu Inokuchi、Masamitsu Okano、Tomoko Miyamoto

  DOI：10.1021/jo010575u

  日期：2001.11.1

  of 1a. The thermal version of the same cycloaddition results in a decrease in the cis arrangement of the 5-methyl and the 4-alkoxycarbonyl groups on 2-cyclohexenone. The catalyzed reaction of (E)-1a unexpectedly affords the cis-arranged 3a. The reaction path for the catalyzed Diels-Alder reaction is postulated on the basis of these results.

  描述了1-甲氧基-3-三甲基甲硅烷氧基-1，3-二烯（Danishefsky's diene，2a）催化的Diels-Alder反应的第一个成功的例子，给出了相应的碳环加合物。（Z）-乙炔基乙酸酯1a与2a的反应在0℃下用镧系元素盐（例如Yb（OTf）（3））催化，以高收率提供相应的2-环己烯酮3a，并且完全具有1a起始几何形状的完整性。相同环加成的热形式导致2-环己烯酮上的5-甲基和4-烷氧基羰基的顺式排列减少。（E）-1a的催化反应出乎意料地提供了顺式排列的3a。基于这些结果推测出催化的Diels-Alder反应的反应路径。
• New isoxazolidinone and 3,4-dehydro-β-proline derivatives as antibacterial agents and MAO-inhibitors: A complex balance between two activities
  作者：Lucia Ferrazzano、Angelo Viola、Elena Lonati、Alessandra Bulbarelli、Rosario Musumeci、Clementina Cocuzza、Marco Lombardo、Alessandra Tolomelli

  DOI：10.1016/j.ejmech.2016.09.007

  日期：2016.11

  multidrug-resistant bacteria. Anyway, the structural similarity of these molecules to monoamino oxidase (MAO) inhibitors, like toloxatone and blefoxatone, induces in many cases loss of selectivity as a major concern. A small library of compounds based on isoxazolidinone and dehydro-β-proline scaffold was designed with the aim to obtain antibacterial agents, evaluating at the same time the potential effects of

  在不同种类的抗生素中，恶唑烷酮衍生物代表重要的药物，因为它们独特的作用机制克服了通常扩散的耐多药细菌。无论如何，这些分子与单氨基氧化酶（MAO）抑制剂（如toloxatone和blefoxatone）的结构相似性在许多情况下引起选择性丧失，这是一个主要问题。设计了一个基于异恶唑烷酮和脱氢-β-脯氨酸支架的小型化合物库，旨在获得抗菌剂，同时评估结构特征对MAO抑制行为的潜在影响。从Linezolid模型开始，在骨架中引入的结构修饰导致抗生素活性显着降低，而对单氨基氧化酶则可观察到有希望的抑制作用。