(S)-2-phenethyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one | 145624-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (S)-2-phenethyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
• 英文别名: (S)-2-phenylethyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one；(2S)-2-(2-phenylethyl)-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 145624-57-3
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: RKVXYIFLNONBNH-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.9±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1E,5S)-5-hydroxy-7-phenyl-1-piperidin-1-yliminoheptan-3-one 在 Amberlyst-15 acidic resin 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-2-phenethyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  β-内酯模板中富含对映体的二氢吡喃酮。

  摘要：

  [反应：见正文]光学活性的4-取代的2-氧杂环丁酮提供了制备2,3-二氢-4H-吡喃酮杂环的通道。通过不对称催化酰基卤-醛-环缩合反应制备对映体富集的β-内酯。dra阴离子介导的β-内酯开环和随后的β-酮ke的环化-脱氢胺化反应提供了所需的二氢吡喃酮（68-81％）。最佳的内酯开环反应条件使多种旋光的4-取代的-2-氧杂环丁烷成为富对映体的2,3-二氢-4H-吡喃酮的有效前体。

  DOI：

  10.1021/ol025607u

文献信息

• Evaluation of Catalyst Acidity and Substrate Electronic Effects in a Hydrogen Bond-Catalyzed Enantioselective Reaction
  作者：Katrina H. Jensen、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jo1013806

  日期：2010.11.5

  A modular catalyst structure was applied to evaluate the effects of catalyst acidity in a hydrogen bond-catalyzed hetero Diels−Alder reaction. Linear free energy relationships between catalyst acidity and both rate and enantioselectivity were observed, where greater catalyst acidity leads to increased activity and enantioselectivity. A relationship between reactant electronic nature and rate was also

  应用了模块化催化剂结构来评估催化剂酸度在氢键催化的杂Diels-Alder反应中的影响。观察到催化剂酸度与速率和对映选择性之间的线性自由能关系，其中更大的催化剂酸度导致活性和对映选择性增加。还观察到反应物电子性质与速率之间的关系，尽管与对映选择性没有这种相关性，这表明系统处于催化剂控制之下。
• Assembled Dendritic Titanium Catalysts for Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Aldehydes with Danishefsky's Diene
  作者：Baoming Ji、Yu Yuan、Kuiling Ding、Jiben Meng

  DOI：10.1002/chem.200305286

  日期：2003.12.15

  titanium-catalyzed hetero-Diels-Alder reaction of Danishefsky's diene with aldehydes. These reactions afforded the corresponding 2-substituted 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in quantitative yields and with excellent enantioselectivities (up to 97.2 % ee). The disposition of the dendritic wedges and the dendron size in the ligands were found to have significant impact on the enantioselectivity of the reaction. The recovered

  合成了一种新型的树枝状2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘（NOBIN）衍生的席夫碱配体，并将其应用于Danishefsky's二烯与醛的钛催化杂Diels-Alder反应。这些反应以定量产率提供了相应的2-取代的2，3-二氢-4H-吡喃-4-酮，并具有优异的对映选择性（高达97.2％ee）。发现在配体中树枝状楔的位置和树枝状分子的大小对反应的对映选择性具有显着影响。回收的树枝状催化剂可以重复使用，而无需进一步添加Ti源或羧酸添加剂至少三个循环，保持了相似的活性和对映选择性。这种组装的树枝状钛催化剂的高稳定性可能归因于催化剂分子中大尺寸树枝状单元的稳定作用。用该催化剂体系观察到的另一个重要现象是，通过将树枝状单元连接到手性配体上，实现了更高程度的不对称扩增，这代表了树枝状聚合物催化剂用于使用较低光学纯度的手性配体进行不对称反应的新优势。
• Asymmetric Hetero Diels–Alder Reaction Catalyzed by Chromium Complexes of Heterogeneously Hybridized Salen/Salan Ligands
  作者：Satomi Eno、Hiromichi Egami、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/cl.2008.632

  日期：2008.6.5

  Various heterogeneously or homogeneously hybridized salen/salan ligands were synthesized, and study of hetero Diels–Alder reactions using their chromium complexes as catalysts revealed that a well-designed heterogeneously hybridized ligand serves as a chiral auxiliary as efficiently as the homogeneously hybridized ligand and its chromium complex has high catalytic activity.

  合成了各种异质或同质杂化salen/salan配体，研究了使用它们的铬配合物作为催化剂的杂Diels-Alder反应，结果表明精心设计的异质杂化配体作为手性辅助剂的效率与同质杂化配体相当，并且其铬配合物具有高催化活性。
• Methods of performing cycloadditions, reaction mixtures, and methods of performing asymmetric catalytic reactions
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US07230125B1

  公开（公告）日：2007-06-12

  Methods of performing cycloadditions are described that include (a) combining a first reactant and a second reactant in a hydrogen bonding solvent to form a reaction mixture; and (b) reacting the first reactant and the second reactant to form a cycloadduct. Methods of performing asymmetric catalytic reactions are also described that include (a) combining a first reactant, a second reactant, and a catalytic amount of a chiral hydrogen-bond donor in a solvent to form a reaction mixture; and (b) reacting the first reactant and the second reactant to form an enantiomeric excess of a reaction product. Reaction mixtures corresponding to these methods are also described.

  描述了进行环加成的方法，包括(a)在氢键合剂溶剂中将第一反应物和第二反应物组合以形成反应混合物；以及(b)使第一反应物和第二反应物发生反应以形成环加成物。还描述了进行不对称催化反应的方法，包括(a)在溶剂中将第一反应物、第二反应物和手性氢键供体的催化剂量组合以形成反应混合物；以及(b)使第一反应物和第二反应物发生反应以形成反应产物的对映体过量。还描述了与这些方法相对应的反应混合物。
• A Family of Chiral Ferrocenyl Diols: Modular Synthesis, Solid-State Characterization, and Application in Asymmetric Organocatalysis
  作者：Chris Nottingham、Helge Müller-Bunz、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1002/anie.201604840

  日期：2016.9.5

  Readily available chiral diol scaffolds are useful as sources of chirality for asymmetric synthesis, however, few such scaffolds are readily available in enantiopure form. Reported herein is a cheap and modular synthesis of a novel family of chiral ferrocenyl diols in excellent yields with excellent enantio‐ and diastereoselectivity (>99 % ee and 99 % de). These diols possess not only planar and central

  现成的手性二醇支架可用作不对称合成的手性来源，但是，很少有这种对映体纯的支架。本文报道的是一种廉价且模块化的新型手性二茂铁基二烯基二醇的合成方法，具有优异的收率，具有出色的对映和非对映选择性（> 99％ee和99％de）。这些二醇不仅具有平面和中心手性，而且还具有围绕中心铁原子的轴向手性。通过X射线晶体学对这些二醇进行表征，揭示了取决于甲醇位置的取代的分子内和分子间氢键网络。这些二醇作为催化剂的潜力随后在不对称杂Diels-Alder反应中得到证明，该反应以高达84％的收率提供环加合物，ee 值介于-92至+ 72％之间。