对氯苯胺-D2 | 35749-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对氯苯胺-D2
• 中文别名: 对氯苯胺-D2氘代
• 英文名称: p-Chlor-2,6-dideutero-anilin
• 英文别名: 4-Chloroaniline-2,6-D2；4-chloro-2,6-dideuterioaniline
• CAS: 35749-94-1
• 化学式: C₆H₆ClN
• 分子量: 129.557
• InChiKey: QSNSCYSYFYORTR-NMQOAUCRSA-N

物化性质

• 熔点：
  71 - 73°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对氯苯胺-D2 在 盐酸 、 Oxone 、 potassium tert-butylate 、 1,1,1-三甲基碘化肼 、 碳酸氢钠 、 sodium nitrite 作用下， 以 正己烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.22h， 生成 4-chloro-2-deuteronitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of selectively deuterated nitrobenzene derivatives

  摘要：

  Selectively ortho-deuterated nitroarenes of high isotopic purity are prepared via acid catalysed H -->D exchange in parasubstituted anilines followed by oxidation of the amino groups. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00398-2
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯胺 在 重水 、 氘代盐酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 对氯苯胺-D2
  参考文献：
  名称：

  非血红素铁中心的芳香羟基化：观察到的中间体和对活性物种性质的了解

  摘要：

  在高反应活性，仿生铁氨基吡啶络合物[Fe II（bpmen）（CH 3 CN）2 ] [ClO 4 ] 2（1 ; bpmen = N，N'-二甲基- ñ，ñ “ -双（2-吡啶基甲基）乙烷-1,2-二胺），被阐明。络合物1已被证明是使用H 2 O 2进行环氧化和官能团定向的芳香族羟基化反应的极佳催化剂，尽管其作用机理尚不清楚。1，  2在本工作中发现了在1存在下未官能化的苯和取代的苯被H 2 O 2有效地分子间羟基化的现象。报道了有关铁（III）-酚盐产物形成的详细机理研究。我们已经确定，以高收率生成，并且实验其特征在于所述键的Fe III（OOH）中间体（λ最大= 560纳米，菱形EPR信号与克= 2.21，2.14，1.96）由形成1和H 2 ö 2。停止流动力学研究表明，Fe III（OOH）不会直接羟基化芳环，但会发生限速自分解，从而产生瞬态反应性氧化剂。酸辅助氢-过氧化铁中间体

  DOI：

  10.1002/chem.201002577

文献信息

• Mesoionic Carbene–Iridium Complex Catalyzed <i>Ortho</i>-Selective Hydrogen Isotope Exchange of Anilines with High Functional Group Tolerance
  作者：Wei Liu、Lei Cao、Zengyu Zhang、Gang Zhang、Shiqing Huang、Linwei Huang、Peng Zhao、Xiaoyu Yan

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00402

  日期：2020.3.20

  Mesoionic carbene-iridium complex 1a has been investigated in the hydrogen isotope exchange (HIE) reaction of anilines. By employing 1 mol % of 1a as catalyst, anilines were selectively deuterated at the ortho-position with high deuteration levels. High ortho-selectivity was observed for anilines with various competing directing groups, which is in contrast with catalytic results of Kerr's catalysts

  已经在苯胺的氢同位素交换（HIE）反应中研究了中性碳烯-铱配合物1a。通过使用1mol％的1a作为催化剂，以高氘化水平在邻位选择性地对苯胺进行氘化。观察到具有各种竞争性导向基团的苯胺具有较高的邻位选择性，这与Kerr催化剂的催化结果相反。
• Scalable and selective deuteration of (hetero)arenes
  作者：Wu Li、Jabor Rabeah、Florian Bourriquen、Dali Yang、Carsten Kreyenschulte、Nils Rockstroh、Henrik Lund、Stephan Bartling、Annette-Enrica Surkus、Kathrin Junge、Angelika Brückner、Aiwen Lei、Matthias Beller

  DOI：10.1038/s41557-021-00846-4

  日期：2022.3

  phenols, indoles and other heterocycles, using inexpensive D2O under hydrogen pressure. This methodology represents an easily scalable deuteration (demonstrated by the synthesis of deuterium-containing products on the kilogram scale) and the air- and water-stable catalyst enables efficient labelling in a straightforward manner with high quality control.

  同位素标记，特别是氘代，是开发新药的重要工具，特别是用于代谢物的鉴定和定量。为此，已经开发了许多有效的方法，允许小规模合成选择性氘代化合物。由于氘代化合物作为活性药物成分的发展，人们对可扩展的氘代方法越来越感兴趣。工业环境中大规模氘标记方法的开发需要可靠、稳健和可扩展的技术。在这里，我们展示了通过将纤维素与丰富的铁盐结合制备的纳米结构铁催化剂，允许使用廉价的 D2 O 在氢气压力下。这种方法代表了一种易于扩展的氘化（通过在千克规模上合成含氘产品来证明），并且空气和水稳定的催化剂能够以直接的方式进行有效的标记，并具有高质量的控制。
• Association between polar molecules. Part 2.—Equilibrium and thermodynamic studies on the dipole association of benzonitrile derivatives with hexamethylphosphoramide, di-n-butyl sulphone, di-n-butyl sulphoxide and tetramethylurea in non-polar solvents
  作者：Hideaki Fujiwara、Tatsuya Takagi、Yutaka Yamazaki、Yoshio Sasaki

  DOI：10.1039/f19827800347

  日期：——

  Dipole association between p-substituted benzonitriles and polar substances such as hexamethylphosphoramide(HMPA), di-n-butyl sulphone(DBSN), di-n-butyl sulphoxide(DBSX) and tetramethylurea (TMU) is investigated in non-polar solvent by means of n.m.r. spectroscopy assuming the formation of a 1 : 1 associate between the polar molecules. Association parameters (association constant and association shift)

  在非极性溶剂中，研究了对取代的苄腈与极性物质（六甲基磷酰胺（HMPA），二正丁基砜（DBSN），二正丁基亚砜（DBSX）和四甲基脲（TMU）之间的偶极缔合。假设极性分子之间形成1：1缔合，则是nmr光谱分析的结果。结合偶极矩和取代基常数推导并讨论了缔合参数（缔合常数和缔合位移）。如所期望的，缔合常数取决于HMPA，DBSN，DBSX和TMU的偶极矩，还取决于p的取代基常数。取代的苄腈。但是，该常数与苄腈的偶极矩之间的相关性与预期的相反。苯甲腈的Ph-X片段的极化与C N键的极化相反，被认为是造成这种现象的原因。
• Visible-Light-Promoted Radical C–H Trifluoromethylation of Free Anilines
  作者：Jin Xie、Xiangai Yuan、Ablimit Abdukader、Chengjian Zhu、Jing Ma

  DOI：10.1021/ol500469a

  日期：2014.3.21

  The trifluoromethyl-substituted anilines are biologically active compounds and useful building blocks. In this communication, we have developed the first visible-light-induced radical trifluoromethylation of free anilines with the commercially available and easily handled Togni reagent at room temperature. The resulting products were successfully transformed into a variety of valuable fluorine-containing molecules and heterocyclic compounds. This protocol provides an economical and powerful route to trifluoromethylated free anilines.
• AYREY G.; DUNLOP R. W.; DUNCAN J., J. LABELLED COMPOUNDS AND RADIOPHARM., 1980, 17, NO 1, 21-33
  作者：AYREY G.、 DUNLOP R. W.、 DUNCAN J.

  DOI：——

  日期：——