(S)-2-(((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)二苯基甲基)吡咯烷 | 864466-71-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烷烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-2-(((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)二苯基甲基)吡咯烷
• 中文别名: 2-(S)-[(二苯基)(叔-二甲基硅氧基)甲基]吡咯烷；S-a,a-二苯基脯氨醇-三甲基硅醚；S-二苯基脯氨醇二甲基叔丁基硅氧酯
• 英文名称: (S)-2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)diphenylmethyl)pyrrolidine
• 英文别名: (S)-(-)-α,α,diphenyl-2-pyrrolidinemethanol tert-butyldimethylsilyl ether；(S)-diphenylprolinol tert-butyldimethylsilyl ether；tert-butyl-[diphenyl-[(2S)-pyrrolidin-2-yl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 864466-71-7
• 化学式: C₂₃H₃₃NOSi
• 分子量: 367.607
• InChiKey: YJFSFDYMOMREQP-NRFANRHFSA-N

物化性质

• 熔点：
  71-73°C
• 沸点：
  445.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.998±0.06 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  >110°C (>230°F)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090
• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  室温且干燥环境下使用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)二苯基甲基)吡咯烷 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  10.1002/ejoc.202400396

  摘要：

  This study presents a straightforward [3 + 2] annulation method for synthesizing bisspiro(oxindole) derivatives using isatin‐derived Morita–Baylis–Hillman carbonates and p‐quinone methides (p‐QMs) with 4‐dimethylaminopyridine (DMAP) as the catalyst. The optimized protocol in dichloromethane (DCM) solvent achieves good yields (up to 87%) and diastereoselectivity (>20:1). The method's versatility is shown through the synthesis of various derivatives, including chiral variants with up to 82% ee. The intermediates were captured by HRMS, and a plausible reaction pathway was proposed.

  DOI：

  10.1002/ejoc.202400396
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-alpha,alpha-二苯基脯氨醇 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到(S)-2-(((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)二苯基甲基)吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  形成天冬氨醛残基的 KAHA 连接作为蛋白质修饰和纯化的合成手柄

  摘要：

  醛被广泛认为是用于化学选择性操作肽和蛋白质的有价值的合成手柄。在本报告中，我们展示了包含天冬氨酸半醛 (Asa) 侧链的肽和小蛋白质可以通过化学选择性酰胺形成连接轻松制备，该连接导致在连接位点形成 Asa 残基。该策略将 α-酮酸-羟胺 (KAHA) 连接与新的异恶唑烷单体结合使用，该单体在连接时形成侧链醛。这种单体很容易通过催化、对映选择性方法在制备规模上制备，并且很容易通过固相肽合成引入肽段的 N 端。连接产物可以通过醛残基与烷氧基胺或酰肼之间的生物正交反应进一步官能化。我们证明胰高血糖素醛是一种通过 KAHA 连接制备的未受保护的 29 聚体肽，可以用生物素、染料、脂肪族肟和羟胺进行位点特异性和化学选择性修饰。我们进一步描述了一种简单且高回收率的一步纯化过程，其基于通过烷氧基胺官能化聚乙二醇树脂捕获 29 聚体胰高血糖素醛和 76 聚体泛素醛。通过添加羟胺从树脂中释放肽或蛋白质以提供

  DOI：

  10.1021/ja511231f
• 作为试剂：
  描述：

  D-青霉胺 、 肉桂醛 、 丙二酸二甲酯 在 (S)-2-(((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)二苯基甲基)吡咯烷 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.03h， 生成 (3S,6S,7R,8aS)-6-(methoxycarbonyl)-2,2-dimethyl-5-oxo-7-phenylhexahydro-5H-thiazolo[3,2- a]pyridine-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  级联转化一锅法催化对映选择性合成双环内酰胺N,S-缩醛

  摘要：

  公开了一种通过一锅级联转化对映选择性合成双环内酰胺 N,S-缩醛的通用策略。易于获得的底物的转化促进了...

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900923

文献信息

• Enantioselective Michael Addition to α,β-Unsaturated Aldehydes: Combinatorial Catalyst Preparation and Screening, Reaction Optimization, and Mechanistic Studies
  作者：Ivana Fleischer、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.200902449

  日期：2010.1.4

  Shortcut to chiral catalysts: An efficient combinatorial strategy based on back reaction screening by ESI‐MS allows rapid evaluation of organocatalysts for the asymmetric Michael addition to α,β‐unsaturated aldehydes (see scheme). An unexpected nonlinear effect has been observed in this reaction, resulting from a double nucleophilic–electrophilic activation mechanism involving two catalyst molecules

  手性催化剂的捷径：基于ESI-MS逆反应筛选的有效组合策略可快速评估有机催化剂中α，β-不饱和醛的不对称Michael加成反应（参见方案）。在该反应中观察到了意外的非线性效应，这是由涉及两个催化剂分子的双亲核-亲电活化机制引起的。
• Mechanistically Guided Design of an Efficient and Enantioselective Aminocatalytic α-Chlorination of Aldehydes
  作者：George Hutchinson、Carla Alamillo-Ferrer、Jordi Burés

  DOI：10.1021/jacs.1c02997

  日期：2021.5.12

  The enantioselective aminocatalytic α-chlorination of aldehydes is a challenging reaction because of its tendency to proceed through neutral intermediates in unselective pathways. Herein we report the rational shift to a highly selective reaction pathway involving charged intermediates using hexafluoroisopropanol as solvent. This change in mechanism has enabled us to match and improve upon the yields

  醛的对映选择性氨基催化 α-氯化是一个具有挑战性的反应，因为它倾向于在非选择性途径中通过中性中间体进行。在这里，我们报告了向高选择性反应途径的合理转变，该反应途径涉及使用六氟异丙醇作为溶剂的带电中间体。这种机制的变化使我们能够匹配和改进先前方法显示的产率和对映选择性，同时使用更便宜的氨基催化剂和氯化剂，催化剂用量减少 80-95%，温度方便，反应时间更短。
• Intramolecular asymmetric oxidopyrylium-based [5 + 2] cycloadditions
  作者：Samantha N. Rokey、Justin A. Simanis、Chunyin M. Law、Shilpa Pohani、Samantha Willens Behrends、Jacob J. Bulandr、Gregory M. Ferrence、John R. Goodell、T. Andrew Mitchell

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152377

  日期：2020.10

  Intramolecular oxidopyrylium-based [5 + 2] cycloadditions utilizing chiral auxiliaries were investigated. Both acetoxypyranones and silyloxypyrones were employed and sulfinimines, oxazolidinones, hydrazones, and chiral enamines were explored. Carbonyl-based auxiliaries gave low selectivity, but enamines afforded excellent diastereoselectivity. Overall, facial selectivity varied significantly providing

  利用手性助剂研究了基于分子内氧化吡啶基的[5 + 2]环加成反应。乙酰氧基吡喃酮和甲硅烷氧基吡喃酮均被使用，并研究了亚磺胺，恶唑烷酮，和手性烯胺。基于羰基的助剂具有较低的选择性，但烯胺具有出色的非对映选择性。总体而言，面部选择性变化很大，从而提供了有关基于手性助剂的氧化吡啶烯-烯烃[5 + 2]环加成反应的范围和限制的见解。
• Diphenylprolinol Silyl Ethers as Efficient Organocatalysts for the Asymmetric Michael Reaction of Aldehydes and Nitroalkenes
  作者：Yujiro Hayashi、Hiroaki Gotoh、Takaaki Hayashi、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1002/anie.200500599

  日期：2005.7.4
• KAHA Ligations That Form Aspartyl Aldehyde Residues as Synthetic Handles for Protein Modification and Purification
  作者：Claudia E. Murar、Frédéric Thuaud、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/ja511231f

  日期：2014.12.31

  semialdehyde (Asa) side chain can be easily prepared by a chemoselective amide-forming ligation that results in the formation of the Asa residue at the ligation site. This strategy employs the α-ketoacid-hydroxylamine (KAHA) ligation in combination with a new isoxazolidine monomer that forms a side-chain aldehyde upon ligation. This monomer is easily prepared on a preparative scale by a catalytic, enantioselective

  醛被广泛认为是用于化学选择性操作肽和蛋白质的有价值的合成手柄。在本报告中，我们展示了包含天冬氨酸半醛 (Asa) 侧链的肽和小蛋白质可以通过化学选择性酰胺形成连接轻松制备，该连接导致在连接位点形成 Asa 残基。该策略将 α-酮酸-羟胺 (KAHA) 连接与新的异恶唑烷单体结合使用，该单体在连接时形成侧链醛。这种单体很容易通过催化、对映选择性方法在制备规模上制备，并且很容易通过固相肽合成引入肽段的 N 端。连接产物可以通过醛残基与烷氧基胺或酰肼之间的生物正交反应进一步官能化。我们证明胰高血糖素醛是一种通过 KAHA 连接制备的未受保护的 29 聚体肽，可以用生物素、染料、脂肪族肟和羟胺进行位点特异性和化学选择性修饰。我们进一步描述了一种简单且高回收率的一步纯化过程，其基于通过烷氧基胺官能化聚乙二醇树脂捕获 29 聚体胰高血糖素醛和 76 聚体泛素醛。通过添加羟胺从树脂中释放肽或蛋白质以提供