5-isobutyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 74965-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-isobutyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 2,2-dimethyl-5-(2-methylpropyl)-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 74965-92-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: BICARUVXPMQQSV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-isobutyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 盐酸 作用下， 反应 24.0h， 以86%的产率得到4-甲基戊酸
  参考文献：
  名称：

  Reduction of isopropylidene acylmalonates, 5-acylbarbituric acids, and 3-acyl-4-hydroxycoumarins to the corresponding alkyl derivatives by sodium cyanoborohydride-acetic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01311a011
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(2-methylpropylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione 在 samarium diiodide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以97%的产率得到5-isobutyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic investigation of the selective reduction of Meldrum's acids to β-hydroxy acids using SmI₂and H₂O

  摘要：

  利用反应性、氘化、动力学同位素和自由基时钟实验，对最近报道的用 SmI2âH2O 将环状 1,3 二酯（梅尔德伦酸）首次一元还原为 δ- 羟基酸的机理进行了研究。最重要的是，数据表明反应是通过可逆的电子转移进行的，而且水作为 SmI2 的配体，可以稳定自由基阴离子中间体，而不是像最初提出的那样只能促进第一次电子转移。

  DOI：

  10.1039/c4cc03216k

文献信息

• Enantioselective Phase-Transfer Catalyzed α-Sulfanylation of Isoxazolidin-5-ones: An Entry to β^2,2-Amino Acid Derivatives
  作者：Timothée Cadart、Clément Berthonneau、Vincent Levacher、Stéphane Perrio、Jean-François Brière

  DOI：10.1002/chem.201603910

  日期：2016.10.17

  An unprecedented enantioselective α‐functionalization of C4‐substituted N‐alkoxycarbonyl isoxazolidin‐5‐ones, readily available platforms from Meldrum's acid derivatives, by N‐sulfanylphthalimide (PhthSR) electrophiles was achieved upon an efficient phase‐transfer catalytic approach, mediated by a commercial N‐spiro quaternary ammonium catalyst. Two catalytic activities of the in situ formed R4N+Phth−

  C4取代的前所未有的对映选择性α-官能ñ -烷氧基羰异恶唑烷-5-酮，从Meldrum酸衍生物容易获得的平台上，通过Ñ -sulfanylphthalimide（PhthSR）亲电子物于一种有效的相转移催化方法实现的，由商业介导的N螺环季铵催化剂。形成的R原位的两个催化活性4 Ñ + PHTH -物种所强调的，phtalimidate被卷入阴离子置换事件和可能作为布朗斯台德碱。此序列提供到α，α-二取代的isoxazolidinones，这被证明是有用的前体的直接的访问α -硫烷基- β 2,2-氨基酸衍生物。
• Process for the preparation of carboxylic acids and derivatives of them
  申请人：BIOGAL GYOGYSZERGYAR

  公开号：EP0578850A1

  公开（公告）日：1994-01-19

  The subject matter of the invention is a process for the preparation of carboxylic acids and derivatives of them of the general formula wherein Rmeans hydrogen, or a C₁₋₄alkyl or a (C₁₋₅alkoxy)carbonyl group, R₁is as defined in claim 1, R₇stands for hydrogen or a C₁₋₇alkyl group and R₈means hydrogen or a carboxyl group, by reacting a 1,3-dioxane-4,6-dione derivative of the general formula wherein R₉stands for a C₁₋₄alkyl group or a phenyl group, optionally monosubstituted by halogen and R₁₀stands for hydrogen or a C₁₋₅alkyl group or R₉ and R₁₀together form a pentamethylene group, and an aldehyde or ketone of the general formula in the presence of formic acid and of [a] amine(s) and, if desired, of an alcohol of the general formula         R₇ - OH   VI, wherein R₇is a C₁₋₇alkyl group, at a temperature of 20 to 140°C,    and/or reducing an unsaturated 1,3-dioxane-4,6-dione derivative of the general formula    and/or a 1,3-dioxane-4,6-dione derivative of the general formula with formic acid in the presence of [a] amine(s) and, if desired, of an alcohol as above defined.

  本发明的主题是一种用于制备通式为的羧酸及其衍生物的过程    其中 R表示氢，或C₁₋₄烷基或(C₁₋₅烷氧基)甲酰基， R₁如权利要求1中定义， R₇代表氢或C₁₋₇烷基团和 R₈表示氢或羧酸基， 通过将通式为的1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮衍生物与醛或酮反应    其中 R₉代表C₁₋₄烷基或苯基，可选地由卤素单取代 R₁₀代表氢或C₁₋₅烷基或 R₉和R₁₀共同形成一个戊烷基， 在甲酸和[a]胺的存在下，如果需要，还可以在上述定义的醇的存在下，          R₇ - OH         VI,    其中 R₇是C₁₋₇烷基， 在20至140°C的温度下，     和/或 将通式的不饱和1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮衍生物还原     和/或 通式为的1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮衍生物 与甲酸在[a]胺的存在下，如果需要，还可以在上述定义的醇的存在下。
• Photochemistry of o-methyl-substituted aromatic ketone with 5-isobutylidene-1,3-dioxane-4-,6-dione derivatives
  作者：Takashi Tsuno、Kunio Sugiyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78871-x

  日期：1992.5

  of o-methylacetophenone or o-methylbenzophenone with 5-isobutylidene-1,3-dioxane-4,6-diones produced novel adducts, bonding between the β-carbon of the acylales and the o-methyl carbon of the aromatic ketones.

  邻甲基苯乙酮或邻甲基二苯甲酮与5-异丁烯-1,3-二恶烷-4,6-二酮的光解产生了新的加合物，其在酰基的β-碳与芳族酮的邻-甲基碳之间键合。
• 1,1,2‐Trifunctionalization of Terminal Alkynes by Radical Addition–Translocation–Cyclization–Trapping for the Construction of Highly Substituted Cyclopentanes
  作者：Youqing Yang、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202011785

  日期：2021.1.25

  Radical 1,1,2‐trifunctionalization of terminal alkynes by an addition–translocation–cyclization–trapping sequence using readily available alkynyl triflones as trifluoromethyl radical precursors and trapping reagents is reported. Cascades occur by addition of the trifluoromethyl radical to a terminal alkyne, 1,5‐hydrogen atom transfer, 5‐exo‐cyclization, and subsequent alkynylation to provide (1‐tr

  据报道，使用易于获得的炔基三氟酮作为三氟甲基自由基前体和捕集试剂，通过加成-易位-环化-捕集顺序使末端炔烃具有自由基1,2,3-三官能团。级联反应是通过将三氟甲基基团加到末端炔烃上，进行1,5-氢原子转移，5-外-环化以及随后的炔基化反应来提供的（1-三氟甲基）炔丙基环戊烷。在高温下，以市售过氧化二苯甲酰或α，α'-偶氮二异丁腈为引发剂进行反应，并以高收率提供高度取代的环戊烷。
• A Practical Synthesis of α-Substituted tert-Butyl Acrylates from Meldrum’s Acid and Aldehydes
  作者：Christopher Frost、Stephen Penrose、Robert Gleave

  DOI：10.1055/s-0028-1083351

  日期：2009.2

  An expeditious synthesis of α-substituted tert-butyl acryl­ates from commercially available aldehydes and Meldrum’s acid has been established. The method benefits from a telescoped condensation-reduction sequence to afford 5-monosubstituted Meldrum’s acid derivatives followed by a Mannich-type reaction triggered by a rapid cycloreversion of the dioxinone ring on heating with tert-butyl alcohol.

  已建立了一种从商业可得的醛和Meldrum酸快速合成α-取代叔丁基丙烯酸酯的方法。该方法通过叠缩-还原序列实现，先得到5-单取代的Meldrum酸衍生物，然后在加热条件下与叔丁醇发生曼尼希型反应，触发快速环转化反应，从而形成二氧环己酮环。