2,2,4,4-tetramethyl-1,5-dioxa-3-methylene-2,4-disilacycloheptane | 824985-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,4,4-tetramethyl-1,5-dioxa-3-methylene-2,4-disilacycloheptane
• 英文别名: 2,2,4,4-tetramethyl-3-methylene-1,5-dioxa-2,4-disilacycloheptane；1,5-Dioxa-2,4-disilacycloheptane, 2,2,4,4-tetramethyl-3-methylene-；2,2,4,4-tetramethyl-3-methylidene-1,5,2,4-dioxadisilepane
• CAS: 824985-52-6
• 化学式: C₈H₁₈O₂Si₂
• 分子量: 202.401
• InChiKey: KOJTXSXBBDVQHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.08
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4-tetramethyl-1,5-dioxa-3-methylene-2,4-disilacycloheptane 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 1,1,3,3,12,12,14,14-octamethyl-2,13-dimethylene-1,3,12,14-tetrasilacyclodocosa-7,18-diene
  参考文献：
  名称：

  New cyclic and macrocyclic silaolefins via ring-closing metathesis of 1,1-bis(silyl)ethene-tethered dienes

  摘要：

  Dialkenyl-substituted 1,1-bis(silyl)ethenes of the general formulae (CH2=CH(CH2)(n)Me2Si)(2)C=CH2 and (CH2=CH(CH2)(n)OMe2Si)(2)C=CH2, (where n = 1-3) have been successfully converted into new silacyclic or silamacrocyclic compounds in the presence of ruthenium-benzylidene complex (first generation Grubbs catalyst). The structures of both macrocyclic silaolefins have been confirmed using X-ray diffraction. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.03.002
• 作为产物：
  描述：

  1,2-bis(dimethylvinylsiloxy)ethane 在 [RuHCl(CO)(PPh₃)₃] 作用下， 反应 2.0h， 生成 2,2,4,4-tetramethyl-1,5-dioxa-3-methylene-2,4-disilacycloheptane
  参考文献：
  名称：

  通过顺序甲硅烷基-Heck偶联反应选择性合成1,1-双（甲硅烷基）-2-芳烃和1,1-双（甲硅烷基）-1,3-丁二烯的新方法

  摘要：

  已开发出一种新的选择性合成1,1-双（甲硅烷基）-1-烯烃的方法。顺序一锅silylative耦合外的1,2-双（二甲基乙烯基）乙烷，然后用格氏试剂通向反应-cyclization所需1,1-二（甲硅烷基）ethenes，然后将其有效地在银存在耦合硝酸酯和乙酸钯与芳基或链烯基碘化物一起以高收率得到相应的1,1-双（甲硅烷基）-2-芳烃或1,1,4-三取代的1,3-丁二烯。

  DOI：

  10.1021/jo0616254

文献信息

• A Facile Synthesis of 1,1-Bis(silyl)ethenes
  作者：Piotr Pawluc、Bogdan Marciniec、Grzegorz Hreczycho、Beata Gaczewska、Yujiro Itami

  DOI：10.1021/jo048784c

  日期：2005.1.1

  Symmetrical 1,1-bis(silyl)ethenes have been easily prepared via ruthenium complex-catalyzed silylative coupling cyclization of 1,2-bis(dimethylvinylsiloxy)ethane to give 2,2,4,4-tetramethyl-3-methylene-1,5-dioxa-2,4-disilacycloheptane with excellent selectivity and good yield, followed by its reaction with Grignard reagents. The cyclic product can also be effectively transformed into cyclic carbosiloxane

  对称的1,1-双（甲硅烷基）乙烯很容易通过钌络合物催化的1,2-双（二甲基乙烯基甲硅烷氧基）乙烷的硅烷化偶联环化反应制得2,2,4,4-四甲基-3-亚甲基-1， 5-二恶英-2,4-二硅环庚烷具有优异的选择性和良好的收率，随后与格氏试剂反应。环状产物也可以有效地转化成环状碳硅氧烷，2,2,4,4,6,6,8,8-八甲基-3,7-二亚甲基-1,5-二氧杂-2,4,6,8-四硅环辛烷。
• A New Stereoselective Approach to (<i>E</i>)-Poly(arylenevinylene)s
  作者：Bogdan Marciniec、Wiesaw Prukała、Piotr Pawluć、Krystian Posaa

  DOI：10.1055/s-2007-1000836

  日期：2008.1

  A new synthetic protocol for the one-pot, stereoselective synthesis of (E)-poly(arylenevinylene)s via palladium-catalyzed Hiyama cross-coupling of dihaloarenes with cyclic gem-bis(silyl)ethene or isopropoxydimethylvinylsilane is described.

  描述了一种新的合成方法，通过钯催化的Hiyama交叉偶联，将二氯苯与循环基双（硅）乙烯或异丙氧基二甲基乙烯硅烷进行一锅法、立体选择性合成（E）-聚（芳烯烯）。
• An Improved Synthesis of 2-Aryl-1,1-bis(trimethylsilyl)ethenes
  作者：Piotr Pawluć、Bogdan Marciniec、Grzegorz Hreczycho、Martyna Madalska、Justyna Szudkowska、Maciej Kubicki

  DOI：10.1055/s-0029-1218155

  日期：2009.11

  A series of new 2-aryl-1,1-bis(trimethylsilyl)ethenes containing ortho-, meta-, and para-substituted aryl or heteroaryl groups has been efficiently synthesized using an improved two-step approach based on a silylative coupling cyclization-Heck coupling/Grignard reaction sequence. The crystal structure of the first 1,1-bis(trimethylsilyl)alk-1-ene containing a heteroaryl group is reported.

  采用基于硅烷化偶联环化-赫克偶联/格氏反应序列的改进型两步法，高效合成了一系列含有正、偏和对位取代芳基或杂芳基的新型 2-芳基-1,1-双（三甲基硅基）乙烯。报告了第一个含有杂芳基的 1,1-双（三甲基硅基）烷-1-烯的晶体结构。
• Cyclic 1,1-bis(silyl)alkenes—new building blocks for the stereoselective synthesis of unsymmetrical (E)-stilbenes and (E,E)-1,4-diarylbuta-1,3-dienes
  作者：Piotr Pawluć、Grzegorz Hreczycho、Andrzej Suchecki、Maciej Kubicki、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.113

  日期：2009.7

  A new efficient synthetic protocol for the highly stereoselective synthesis Of Unsymmetrical (or symmetrical) (E)-stilbenes and (E,E)-1,4-diarylbuta-1,3-dienes based on sequential palladium-catalyzed Heck arylation-Hiyama cross-coupling reactions using cyclic gem-bis(silyl)ethene as alkenyl building block is reported. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A New Selective Approach to 1,1-Bis(silyl)-2-arylethenes and 1,1-Bis(silyl)-1,3-butadienes via Sequential Silylative Coupling−Heck Coupling Reactions
  作者：Piotr Pawluc、Grzegorz Hreczycho、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1021/jo0616254

  日期：2006.10.1

  route to 1,1-bis(silyl)-1-alkenes has been developed. Sequential one-pot silylative coupling exo-cyclization of 1,2-bis(dimethylvinylsiloxy)ethane followed by the reaction with Grignard reagents leads to the desired 1,1-bis(silyl)ethenes, which are then efficiently coupled in the presence of silver nitrate and palladium acetate with aryl or alkenyl idodides to give the corresponding 1,1-bis(silyl)-2-arylethenes

  已开发出一种新的选择性合成1,1-双（甲硅烷基）-1-烯烃的方法。顺序一锅silylative耦合外的1,2-双（二甲基乙烯基）乙烷，然后用格氏试剂通向反应-cyclization所需1,1-二（甲硅烷基）ethenes，然后将其有效地在银存在耦合硝酸酯和乙酸钯与芳基或链烯基碘化物一起以高收率得到相应的1,1-双（甲硅烷基）-2-芳烃或1,1,4-三取代的1,3-丁二烯。