2,4-dibromo-3-pentanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,4-dibromo-3-pentanone
• 英文别名: (2S,4S)-2,4-dibromopentan-3-one
• 化学式: C₅H₈Br₂O
• 分子量: 243.926
• InChiKey: UOPIOAUZQKSZRO-IMJSIDKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dibromo-3-pentanone 在 sodium cyanoborohydride 作用下， 生成 (2RS,4RS)-2,4-dibromo-pentan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Foehlisch,B.; Gottstein,W., Liebigs Annalen der Chemie, 1979, p. 1768 - 1784

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-戊酮 在 溴 、 溶剂黄146 作用下， 反应 0.5h， 以13.043%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  芳基重氮乙酸酯对内消旋-α，α'-叠氮基醇的不对称分子内不对称作用：具有三个连续立体中心的手性C 3片段的组装

  摘要：

  研究了手性Cu配合物催化内消旋-芳基重氮乙酸酯对内消旋-α，α'-二叠氮醇的分子内拦截。大多数具有三个连续立体中心的对映体富集的α-亚氨基酯的产率和对映选择性都非常好至极好，并提出了一种手性口袋模型来合理化不对称脱对称性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00570

文献信息

• Oxidation of secondary alkanols with the system cerium ammonium nitrate—lithium bromide into ketones, α-bromo ketones, and α,α′-dibromo ketones
  作者：G. I. Nikishin、L. L. Sokova、N. I. Kapustina

  DOI：10.1007/s11172-010-0091-6

  日期：2010.2

  Oxidation of secondary alkanols with the system Ce(NH4)2(NO3)6—LiBr in aqueous acetonitrile gave ketones, α-bromo ketones, or α,α′-dibromo ketones. The selectivity of the reaction under standard conditions depends only on the molar ratio of the reagents (alkanol: CeIV: LiBr).

  仲链烷醇在乙腈水溶液中用 Ce(NH4)2(NO3)6-LiBr 系统氧化得到酮、α-溴酮或 α,α'-二溴酮。标准条件下反应的选择性仅取决于试剂的摩尔比（烷醇：CeIV：LiBr）。
• New methodology for the synthesis of tetrahydrofuro[3,2-b]furan-2(3H)-one derivatives, synthons of natural products with biological interest
  作者：Ángel M. Montaña、Joan A. Barcia、Pedro M. Grima、Gabriele Kociok-Köhn

  DOI：10.1016/j.tet.2016.09.004

  日期：2016.10

  the desired furofuranones with high regio- and stereoselectivity. The new synthetic method is simple, straightforward and versatile, because a wide variety of furofuranones, and with wide molecular diversity, may be prepared by adequately designing the substituents of starting materials. The resulting furofuranones may be potentially derivatized to generate chemical libraries of high molecular diversity

  提出了一种以区域和立体选择性方式合成四氢呋喃[3,2-b]呋喃-2（3 H）-一种存在于植物，真菌，藻类，昆虫和其他生物中的多种天然产物中的结构亚基。这种次生代谢产物具有重要的生物学特性，并且在不同的治疗领域显示出非常高的活性。该方法包括由相应的二卤代酮原位生成的高度取代的2-氧基烯丙基阳离子与2-官能化的呋喃（在我们的情况下为2-NHBoc-呋喃）反应。这是一锅反应，可提供所需的呋喃并呋喃酮，具有较高的区域选择性和立体选择性。这种新的合成方法简单，直接和通用，因为可以通过适当设计原料的取代基来制备各种各样的呋喃呋喃酮并具有广泛的分子多样性。
• Synthetic methodology to prepare polysubstituted 2-aminopyrans. Synthesis of the C32–C38 subunit of immunosuppressant sanglifehrin A
  作者：Ángel M. Montaña、Joan Barcia、Albert Corominas

  DOI：10.1016/j.tet.2016.06.045

  日期：2016.8

  products with biological activity. Here a synthetic pathway to prepare this type of intermediates is presented. The methodology is based on three main steps: a) The [4+3] cycloaddition reaction of an α,α'-dihaloketone and a conveniently protected 2-aminofuran diene. b) Chemical modification of the resulting oxabicyclic cycloadduct and orthogonal protection of organic functions, and c) Reductive ozonolysis

  吡喃半胱氨酸合成子存在于具有生物学活性的天然和非天然产物中。这里介绍了制备这种中间体的合成途径。该方法基于三个主要步骤：a）α，α'-二卤代酮与常规保护的2-氨基呋喃二烯的[4 + 3]环加成反应。b）生成的恶双环环加合物的化学修饰和有机官能团的正交保护，以及c）修饰的环加合物的C6-C7双键的还原性臭氧分解反应，以高达94％的产率提供五取代的多官能化吡喃半乳糖酸酯。当以2,4-二溴-3-戊酮和2-叔丁氧基羰基氨基呋喃为起始原料时，免疫抑制剂sanglifehrin A的C32–C38亚基的产率很高。
• Regio- and Stereoselective Synthesis of Acetallic Tetrahydropyrans as Building Blocks for Natural Products Preparation, via a Tandem [4+3]-Cycloaddition/Ozonolysis Process
  作者：Ángel M. Montaña、Albert Corominas、Juan F. Chesa、Francisca García、Mercè Font-Bardia

  DOI：10.1002/ejoc.201600590

  日期：2016.9

  A highly versatile synthetic pathway is presented for the preparation of polyfunctionalized acetallic tetrahydropyrans from conveniently substituted 1-methoxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one derivatives, as intermediates in the total synthesis of natural and unnatural products with structural, functional and/or biological importance. This synthetic methodology involves two key steps: a [4 + 3] cycloaddition

  提出了一种高度通用的合成途径，用于从方便取代的 1-甲氧基-8-氧杂双环 [3.2.1]oct-6-en-3-one 衍生物制备多官能化缩醛四氢吡喃，作为天然和非天然全合成中间体具有结构、功能和/或生物学重要性的产品。这种合成方法包括两个关键步骤：氧烯丙基阳离子和作为二烯的 2-甲氧基呋喃之间的 [4 + 3] 环加成反应，然后是环庚烯酮亚基的氧化和/或还原臭氧分解。该序列使得多官能化的 2-甲氧基四氢吡喃产物能够在酸性条件下容易地打开。关键步骤，环加成和随后的臭氧分解都在不同的反应条件下和使用几种底物进行了充分研究，以优化产率和立体选择性并研究方法的范围。值得注意的是，这两个反应都以高非对映选择性进行，并且在氧化臭氧分解的情况下，也具有出色的区域选择性。已使用详细方法制备了一个由 14 个多官能化四氢呋喃组成的化学库，具有五个或七个立体中心。
• Cleavage of the oxygen bridge in 8-oxabicyclo[3.2.1]octanes by reductive elimination
  作者：Baldur Föhlisch、Günter Kreiselmeier

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01051-1

  日期：2001.12

  Several 2(4)-bromo- or chloro-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones (2), available by [4+3] cycloaddition of monohalogeno-oxyallyl intermediates with furans, were reduced to halogenated 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3endo-ols (6) and saturated analogues (7). Cycloheptene-1,3trans-diols (8,11) were formed preferentially by reductive elimination.

  减少了2 [4]-溴或氯8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-ones（2），可通过[4 + 3]将单卤代-氧基烯丙基中间体与呋喃环加成得到得到卤代的8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3内醇（6）和饱和的类似物（7）。环庚烯-1,3-反式-diols（8，11）通过还原消除优先形成。