1-(but-3-en-1-yn-1-yl)-2-methylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(but-3-en-1-yn-1-yl)-2-methylbenzene
• 英文别名: 1-But-3-en-1-ynyl-2-methylbenzene；1-but-3-en-1-ynyl-2-methylbenzene
• 化学式: C₁₁H₁₀
• 分子量: 142.2
• InChiKey: CUZGAGFYCFNPSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(but-3-en-1-yn-1-yl)-2-methylbenzene 在 disodium hydrogenphosphate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以52%的产率得到2-(o-tolylethynyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  炔丙基环氧丙烷的铜催化硅烷化反应：易于获得2,3-烯丙醇和立体定义的烯烃

  摘要：

  已经开发了由铜催化剂催化的炔丙基环氧化物的高效甲硅烷基化反应。在温和的反应条件下，可以通过调节反应中使用的碱和溶剂，以中等至高收率选择性地获得三和四取代的官能化烯丙醇和烯烃。这项工作为从相同的炔丙基环氧化合物原料合成多官能化的2，3-烯醇和立体定义的烯烃提供了直接有效的方法。

  DOI：

  10.1039/c7cc04588c
• 作为产物：
  描述：

  在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以16.2 mg的产率得到1-(but-3-en-1-yn-1-yl)-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  铁催化炔丙 C-H 官能化合成 1,3-烯炔：用于 Eschenmoser 甲基化的炔烃类似物

  摘要：

  报道了将烷基取代的炔烃转化为 1,3-烯炔的两步方案。在这个 α-亚甲基化过程中，铁催化的炔丙 C-H 官能化产生四甲基哌啶衍生的均炔丙胺，这些胺在 N-氧化后容易发生 Cope 消除，得到烯炔产物。一系列芳基烷基和二烷基乙炔被发现是该过程的合适底物，其构成了用于羰基衍生物的埃舍莫瑟甲基化的炔类似物。此外，还报道了一种用于铁催化炔丙 C-H 官能化的新型台式稳定预催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00696

文献信息

• Preparation of Chiral Allenes through Pd-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Conjugated Enynes: Enantioselective Synthesis Enabled by Catalyst Design
  作者：Nathan J. Adamson、Haleh Jeddi、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.9b02637

  日期：2019.5.29

  surrogate to afford primary amines in a two-step/one-pot process. Examination of chiral catalysts revealed a high degree of reversibility in the C-N bond formation that negatively impacted enantioselectivity. Consequently, an electron-poor ferrocenyl-PHOX ligand was developed to enable efficient and enantioselective enyne hydroamination.

  在这项研究中，我们确定共轭烯炔在 Pd 催化下进行选择性 1,4-加氢胺化，以提供带有侧链烯丙基胺的手性丙二烯。在非对映选择性反应中，DPEphos 作为 Pd 的配体，几种伯胺和仲脂肪胺和芳基取代的胺与各种单取代和双取代的烯炔偶联。二苯甲酮亚胺作为氨替代物，在两步/一锅法中提供伯胺。手性催化剂的检查揭示了 CN 键形成的高度可逆性，这对对映选择性产生了负面影响。因此，开发了一种缺电子的二茂铁基-PHOX 配体，以实现高效和对映选择性的烯炔加氢胺化。
• Regioselective Access to 3‐Ethylideneflavanones via Rhodium(I)‐Catalyzed 1,3‐Enyne Hydroacylation/Annulation Cascades
  作者：Zhi‐Xin Chang、Fu‐Rong Li、Chengcai Xia、Fei Li、Hong‐Shuang Li

  DOI：10.1002/adsc.202001565

  日期：2021.3.16

  The highly efficient synthesis of 3‐ethylideneflavanones through sequential rhodium(I)‐catalyzed hydroacylation of terminal aryl‐substituted 1,3‐enynes with chelating aldehydes and annulation is described. This straightforward protocol highlights an unprecedented C3‐regioselective hydroacylation of 1,3‐enynes, excellent functional group compatibility, and complete atom economy.

  描述了通过铑（I）催化末端芳基取代的1,3-炔烃与螯合醛的连续氢化（I）催化的加氢酰化反应，高效合成3-亚乙基黄酮类化合物的方法。这个简单的协议强调了1,3-炔烃的空前的C3-区域选择性加氢酰化，出色的官能团相容性和完全的原子经济性。
• Stereodivergent Synthesis of Tertiary Fluoride-Tethered Allenes via Copper and Palladium Dual Catalysis
  作者：Shao-Qian Yang、Yi-Fan Wang、Wei-Cheng Zhao、Guo-Qiang Lin、Zhi-Tao He

  DOI：10.1021/jacs.1c03157

  日期：2021.5.19

  protocol for the unprecedented stereodivergent synthesis of tertiary fluoride-tethered allenes bearing a stereogenic center and stereogenic axis via Cu/Pd synergistic catalysis. A broad scope of conjugated enynes are coupled with various α-fluoroesters in high yields with high diastereoselectivities and generally >99% ee. In addition, the four stereoisomers of the allene products ensure precise access

  在本文中，我们描述了一种通过 Cu/Pd 协同催化对带有立体中心和立体轴的叔氟化物束缚丙二烯进行前所未有的立体发散合成的协议。广泛的共轭烯炔与各种α-氟代酯以高产率和高非对映选择性偶联，通常>99% ee。此外，丙二烯产物的四种立体异构体确保通过新型立体发散轴到中心手性转移过程精确获取氟化氢呋喃的相应四种立体异构体。
• Halogenated salt assisted Cu-catalyzed asymmetric 1,4-borylstannation of 1,3-enynes: enantioselective synthesis of allenylstannes
  作者：Jialin Ye、Yang Liao、Hao Huang、Yang Liu、Dongmei Fang、Min Wang、Lianrui Hu、Jian Liao

  DOI：10.1039/d0sc05425a

  日期：——

  halogenated salt, plays a crucial role in the success. Control experiments and theoretical studies disclosed that the four-membered ring transmetallation transition states which were stabilized by a halide anion are the key to yields and stereochemical outcomes.

  1,3-烯炔的对映选择性1,4-硼基锡化反应采用手性亚砜膦( SOP )/Cu配合物作为催化剂，首先通过不对称催化合成了所需的产物——手性联烯基锡，具有令人满意的产率和对映选择性。在此方案中，催化量的添加剂（卤化盐）在成功中起着至关重要的作用。对照实验和理论研究表明，卤化物阴离子稳定的四元环金属交换过渡态是产率和立体化学结果的关键。
• Enantioselective Synthesis of Trisubstituted Allenyl–B(pin) Compounds by Phosphine–Cu-Catalyzed 1,3-Enyne Hydroboration. Insights Regarding Stereochemical Integrity of Cu–Allenyl Intermediates
  作者：Youming Huang、Juan del Pozo、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.7b13296

  日期：2018.2.21

  Catalytic enantioselective boron-hydride additions to 1,3-enynes, which afford allenyl-B(pin) (pin = pinacolato) products, are disclosed. Transformations are promoted by a readily accessible bis-phosphine-Cu complex and involve commercially available HB(pin). The method is applicable to aryl- and alkyl-substituted 1,3-enynes. Trisubstituted allenyl-B(pin) products were generated in 52-80% yield and

  公开了催化对映选择性硼氢化物加成到 1,3-烯炔，其提供了丙二烯基-B(pin) (pin = pinacolato) 产品。易于获得的双膦-铜复合物促进了转化，并涉及市售的 HB(pin)。该方法适用于芳基和烷基取代的 1,3-烯炔。三取代的丙二烯基-B(pin) 产物的产率为 52-80%，在大多数情况下，丙二烯基：炔丙基和 92：8-99：1 的对映体比例大于 98:2。通过对醛的高度非对映选择性加成，以及提供具有三个碳基取代基的对映异构富集丙二烯的立体有择催化交叉偶联过程，突出了实用性。阐明了以下关键机械属性：(1) 光谱和计算研究表明低对映选择性可能是由于动力学立体选择性的丧失而引起的，正如实验证据所表明的那样，这可能是由于形成由异溶 Cu-C 裂解产生的炔丙基阴离子而发生的。当 Cu-allenyl 中间体的捕获缓慢时，这尤其成问题，即当缺电子 1,3-烯炔或反应性较低的硼氢化物试剂（例如，HB(dan)