2-甲基环氧乙烷-2-羧酸 | 38649-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 2-甲基环氧乙烷-2-羧酸
• 英文名称: 2-methyloxirane-2-carboxylic acid
• CAS: 38649-35-3
• 化学式: C₄H₆O₃
• mdl: MFCD00672866
• 分子量: 102.09
• InChiKey: CSEUSVYSDPXJAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  88.5 °C
• 沸点：
  210.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.362±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氨基-2-三氟甲基苯甲腈 、 2-甲基环氧乙烷-2-羧酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以57%的产率得到N-[4-氰基-3-(三氟甲基)苯基]甲基环氧丙烯酰胺
  参考文献：
  名称：

  WO2019222556A5

  摘要：

  公开号：

  WO2019222556A5
• 作为产物：
  描述：

  甲基丙烯酸 在 sodium hypochlorite 、 nickel diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-甲基环氧乙烷-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  高效，实用的醇，醛和α，β-不饱和羧酸催化氧化体系

  摘要：

  暴露于市售漂白剂（约5％次氯酸钠水溶液）后，氯化镍（II）或乙酸镍（II）定量转化为不溶的镍物质，氢氧化镍氢氧化物。该材料由高表面积纳米颗粒（约4 nm）组成，是用于许多有机化合物氧化的有用的多相催化剂。使用2.5 mol％的镍催化剂和市售漂白剂作为末端氧化剂，证明了伯醇氧化为羧酸，仲醇氧化为酮，醛氧化为羧酸和α，β-不饱和羧酸氧化为环氧化合物。我们证明了使用该系统可控制和选择性氧化多种有机底物，可提供70-95％的分离产率和90-100％的纯度。在大多数情况下，氧化反应可以在没有有机溶剂的情况下进行，

  DOI：

  10.1021/jo0612574

文献信息

• Oxidative functional group transformations with hydrogen peroxide catalyzed by a divanadium-substituted phosphotungstate
  作者：Noritaka Mizuno、Keigo Kamata、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.cattod.2011.07.007

  日期：2012.5

  equivalent H+ to form a bis-μ-hydroxo species [γ-PW10O38V2(μ-OH)2]3− (I′) in organic media. The strong electrophilic oxidants such as [γ-PW10O38V2(μ-OH)(μ-OOH)]3− (II) and [γ-PW10O38V2(μ-η2:η2-O2)]3− (III) are formed by the reaction of the bis-μ-hydroxo species with H2O2. In the presence of I and H+, H2O2-based oxidations such as (i) epoxidation of alkenes (17 examples including electron-deficient ones),

  甲二钒取代的磷钨TBA 4 [γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）（μ-O）]（我，TBA =四Ñ -butylammonium）与一种当量H起反应+以形成双- μ -hydroxo物种[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）2 ] 3-（我'）在有机介质中。强电氧化剂如[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）（μ-OOH）] 3-（II）和[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-η 2：η 2 -O 2）] 3-（III）是通过用H双- μ-羟物种的反应形成2 Ò 2。在I和H +的存在下，基于H 2 O 2的氧化，例如（i）烯烃的环氧化（17个实例，包括缺电子的烯烃），（ii）烷烃的羟基化（11个实例），以及（iii）氧化烯烃，炔烃，并与溴芳烃的溴化-作为溴源（包括氯化的12个例子），化学，非对映体和区域选择性地以中等至高收率，高效率地利用H 2 O 2来产生相应的氧化产物。
• Efficient Epoxidation of Electron-Deficient Alkenes with Hydrogen Peroxide Catalyzed by [γ-PW10O38V2(μ-OH)2]3−
  作者：Keigo Kamata、Kosei Sugahara、Kazuhiro Yonehara、Ryo Ishimoto、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.201101001

  日期：2011.6.27

  epoxidized without formation of the corresponding amides. In addition, I could rapidly (≤10 min) catalyze epoxidation of various kinds of terminal, internal, and cyclic alkenes with H2O2 under the stoichiometric conditions. The mechanistic, spectroscopic, and kinetic studies showed that the I‐catalyzed epoxidation consists of the following three steps: 1) The reaction of I with H2O2 leads to reversible formation

  甲二钒取代的磷钨，[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）2 ] 3-（我），显示出最高的催化活性对H 2 ö 2中钒和钨络合物的乙酸烯丙酯的环氧化的基于营业额为210。在存在I的情况下，烯丙基位置带有乙酸盐，醚，羰基和氯基的各种缺电子烯烃可以高收率将其化学等价地氧化成相应的环氧化物，而等摩尔量的H 2 O 2关于基板。甚至丙烯腈和甲基丙烯腈也可以被环氧化而不形成相应的酰胺。另外，在化学计量比下，我可以快速（≤10分钟）用H 2 O 2催化各种末端，内部和环状烯烃的环氧化。的机理，光谱学，和动力学研究表明，我催化的环氧化反应由以下三个步骤组成：1）的反应我用H 2 ö 2所导致可逆形成一个氢过物种的[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）（μ-OOH）] 3−（II），2）的连续脱水II形式的活性氧种与过氧组[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-η 2：η 2 -O 2）]
• Novel irreversible covalent BTK inhibitors discovered using DNA-encoded chemistry
  作者：John P. Guilinger、Archna Archna、Martin Augustin、Andreas Bergmann、Paolo A. Centrella、Matthew A. Clark、John W. Cuozzo、Maike Däther、Marie-Aude Guié、Sevan Habeshian、Reiner Kiefersauer、Stephan Krapp、Alfred Lammens、Lukas Lercher、Julie Liu、Yanbin Liu、Klaus Maskos、Michael Mrosek、Klaus Pflügler、Markus Siegert、Heather A. Thomson、Xia Tian、Ying Zhang、Debora L. Konz Makino、Anthony D. Keefe

  DOI：10.1016/j.bmc.2021.116223

  日期：2021.7

  created using combinatorial chemistry and synthetic oligonucleotides are being applied to drug discovery projects across the pharmaceutical industry. The majority of reported projects describe the discovery of reversible, i.e. non-covalent, target modulators. We synthesized multiple DNA-encoded chemical libraries terminated in electrophiles and then used them to discover covalent irreversible inhibitors

  使用组合化学和合成寡核苷酸创建的 DNA 编码小分子文库正被应用于制药行业的药物发现项目。大多数报道的项目描述了可逆的，即非共价的目标调节剂的发现。我们合成了多个以亲电试剂终止的 DNA 编码化学文库，然后使用它们来发现共价不可逆抑制剂，并报告成功发现了丙烯酰胺和环氧化物终止的布鲁顿酪氨酸激酶 (BTK) 抑制剂。我们还使用一系列技术证明了它们的选择性、效力和共价半胱氨酸的参与，包括 X 射线晶体学、热转换位移分析、报告基因置换分析和完整蛋白质复合物质谱。
• (Salen)Titanium‐Catalyzed Asymmetric Hydrogen Atom Transfer for Epoxides Reduction
  作者：Zhongyun Xu、Jian Shen、Longfei Li、Wanjiao Chen、Shengxiao Li、Jie Jiang、Yong‐Qiang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202214111

  日期：2022.12.12

  A catalytic and asymmetric hydrogen atom transfer (HAT) reaction is achieved through a sequential (salen)TiIII-initiated radical generation and (salen)TiIV-induced enantioselective HAT process. It enables an enantioconvergent approach from readily accessible racemic glycidic esters and amides to synthetically valuable enantioenriched formal formaldehyde aldol products with high regio- and enantioselectivity

  通过连续的 (salen)Ti III引发的自由基生成和 (salen)Ti IV诱导的对映选择性 HAT 过程实现催化和不对称氢原子转移 (HAT) 反应。它实现了一种对映收敛方法，从易于获得的外消旋缩水甘油酯和酰胺到具有高区域选择性和对映选择性的合成有价值的对映体富集甲醛醛醇产品。
• Quaternary Stereocenters via Catalytic Enantioconvergent Allylation of Epoxides
  作者：Jian Shen、Zhongyun Xu、Shuo Yang、Shengxiao Li、Jie Jiang、Yong-Qiang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.3c08188

  日期：2023.9.27

  The development of catalytic and enantioselective transformations for the synthesis of all-carbon quaternary stereocenters has long been recognized as a significant challenge in organic synthesis. While considerable progress has been made in asymmetric allylations, their potential to functionalize the commonly used synthon, epoxide, remains largely underexplored. Here we demonstrate the first highly

  用于合成全碳四元立构中心的催化和对映选择性转化的发展长期以来被认为是有机合成中的重大挑战。尽管在不对称烯丙基化方面已经取得了相当大的进展，但它们对常用合成子环氧化物进行官能化的潜力仍然很大程度上尚未得到充分开发。在这里，我们展示了环氧化物的第一个高度区域和对映选择性烯丙基化，在面对潜在问题的消除和质子化反应时，它提供了一系列四元立构中心。该反应在温和条件下通过自由基方法进行，并受益于使用地球丰富的钛和高度复杂的萨伦配体，这有利于显着的对映体控制并抑制不需要的副反应。所得的烯丙基化产物是多功能构件，可以通过化学和立体选择性的方式精细加工成广泛的立体定义的结构基序。