2-甲基环氧乙烷-2-甲醛 | 52788-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 2-甲基环氧乙烷-2-甲醛
• 中文别名: 2-甲基噁丙环-2-甲醛
• 英文名称: 2-methyl-2,3-epoxypropanal
• 英文别名: α-Methylglycidaldehyde；2-Methyloxirane-2-carbaldehyde
• CAS: 52788-68-8
• 化学式: C₄H₆O₂
• 分子量: 86.0904
• InChiKey: ARDBEZFTUVBDOJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  53-54 °C(Press: 80 Torr)
• 密度：
  1.242±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基环氧乙烷-2-甲醛 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 3,6-bis-chloromethyl-3,6-dimethyl-[1,4]dioxane-2,5-diol
  参考文献：
  名称：

  合成和本征化学异构体氯羟醛

  摘要：

  该论文描述了一些异构的氯羟醛的合成和性质，这些氯羟醛是环氧醛与氯化氢之间或不饱和醛与次氯酸之间反应的结果。还提出了这些合成的机理，以及异构的氯羟醛二聚化的过程。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82829-5
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 在 葡萄糖 、 recombinant Marinobacterium litorale styrene monooxygenase expressed as a fused protein in Escherichia coli BL₂₁(DE₃) 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 氘代甲醇-d 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 2-甲基环氧乙烷-2-甲醛
  参考文献：
  名称：

  表达苯乙烯单加氧酶的大肠杆菌生产对映体手性环氧化合物

  摘要：

  苯乙烯单加氧酶是一组高度选择性的酶，能够以出色的对映体纯度催化烯烃环氧化为相应的手性环氧化物。含有环氧乙烷环的手性化合物或其水解产物是制药工业有机合成中的关键组成部分和前体，其中许多是工业规模生产的。来自滨海马里氏杆菌的两组分重组苯乙烯单加氧酶（SMO ）在大肠杆菌BL21（DE3）中表达为融合蛋白（StyAL2StyB ）。通过高细胞密度发酵，35 g DCW/ L的SMO过表达的生物量产生了。SMO表现出出色的稳定性，广泛的底物特异性和对映体选择性，因为它可以保持活性数月，并且以高对映体过量（˃95–99％ee）将一组烯烃转化为相应的手性环氧化物。光学纯的（S）-4-氯代环氧乙烷，（S）-烯丙基苯氧化物，（2 R，5 R）-1,2：5,6-二环氧乙烷，2-（3-溴丙基）环氧乙烷和（S）-通过全细胞SMO制备4-（环氧乙烷-2-基）丁烷-1-醇。

  DOI：

  10.3390/molecules26061514

文献信息

• Novel Regio- and Stereoselective Synthesis of 6-Substituted Pteridines and Naturally Occurring L-<i>erythro</i>-Biopterin
  作者：Shizuaki Murata、Takashi Sugimoto、Shoji Ogiwara、Kouichi Mogi、Hiroaki Wasada

  DOI：10.1055/s-1992-26097

  日期：——

  Condensation of 2,4,5-triamino-6-butoxypyrimidine with various 2-formyloxiranes followed by oxidation with iodine affords 2-amino-4-butoxy-6-(1-hydroxyalkyl)pteridines regioselectively. Naturally occurring L-erythro-biopterin is synthesized from (1S,2S,3S)-2-formyl-3-(1-hydroxyethyl) oxirane. The reaction proceeds via 5,6-dihydropteridine, and the mechanism is discussed with the help of molecular orbital calculations.

  通过2,4,5-三氨基-6-丁氧基嘧啶与多种2-甲酰氧基环氧乙烷的缩合反应，接着用碘氧化，可以选择性地合成2-氨基-4-丁氧基-6-(1-羟基烷基)蝶啶。从(1S,2S,3S)-2-甲酰基-3-(1-羟基乙基)环氧乙烷合成自然界存在的L-赤型二氢蝶呤。反应过程经过5,6-二氢蝶呤中间体，并通过分子轨道计算讨论了反应机制。
• Oxidative functional group transformations with hydrogen peroxide catalyzed by a divanadium-substituted phosphotungstate
  作者：Noritaka Mizuno、Keigo Kamata、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.cattod.2011.07.007

  日期：2012.5

  equivalent H+ to form a bis-μ-hydroxo species [γ-PW10O38V2(μ-OH)2]3− (I′) in organic media. The strong electrophilic oxidants such as [γ-PW10O38V2(μ-OH)(μ-OOH)]3− (II) and [γ-PW10O38V2(μ-η2:η2-O2)]3− (III) are formed by the reaction of the bis-μ-hydroxo species with H2O2. In the presence of I and H+, H2O2-based oxidations such as (i) epoxidation of alkenes (17 examples including electron-deficient ones),

  甲二钒取代的磷钨TBA 4 [γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）（μ-O）]（我，TBA =四Ñ -butylammonium）与一种当量H起反应+以形成双- μ -hydroxo物种[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）2 ] 3-（我'）在有机介质中。强电氧化剂如[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）（μ-OOH）] 3-（II）和[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-η 2：η 2 -O 2）] 3-（III）是通过用H双- μ-羟物种的反应形成2 Ò 2。在I和H +的存在下，基于H 2 O 2的氧化，例如（i）烯烃的环氧化（17个实例，包括缺电子的烯烃），（ii）烷烃的羟基化（11个实例），以及（iii）氧化烯烃，炔烃，并与溴芳烃的溴化-作为溴源（包括氯化的12个例子），化学，非对映体和区域选择性地以中等至高收率，高效率地利用H 2 O 2来产生相应的氧化产物。
• Efficient Epoxidation of Electron-Deficient Alkenes with Hydrogen Peroxide Catalyzed by [γ-PW10O38V2(μ-OH)2]3−
  作者：Keigo Kamata、Kosei Sugahara、Kazuhiro Yonehara、Ryo Ishimoto、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.201101001

  日期：2011.6.27

  epoxidized without formation of the corresponding amides. In addition, I could rapidly (≤10 min) catalyze epoxidation of various kinds of terminal, internal, and cyclic alkenes with H2O2 under the stoichiometric conditions. The mechanistic, spectroscopic, and kinetic studies showed that the I‐catalyzed epoxidation consists of the following three steps: 1) The reaction of I with H2O2 leads to reversible formation

  甲二钒取代的磷钨，[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）2 ] 3-（我），显示出最高的催化活性对H 2 ö 2中钒和钨络合物的乙酸烯丙酯的环氧化的基于营业额为210。在存在I的情况下，烯丙基位置带有乙酸盐，醚，羰基和氯基的各种缺电子烯烃可以高收率将其化学等价地氧化成相应的环氧化物，而等摩尔量的H 2 O 2关于基板。甚至丙烯腈和甲基丙烯腈也可以被环氧化而不形成相应的酰胺。另外，在化学计量比下，我可以快速（≤10分钟）用H 2 O 2催化各种末端，内部和环状烯烃的环氧化。的机理，光谱学，和动力学研究表明，我催化的环氧化反应由以下三个步骤组成：1）的反应我用H 2 ö 2所导致可逆形成一个氢过物种的[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）（μ-OOH）] 3−（II），2）的连续脱水II形式的活性氧种与过氧组[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-η 2：η 2 -O 2）]
• Enantioselective Radical‐Polar Crossover Reactions of Indanonecarboxamides with Alkenes
  作者：Xiying Zhang、Wangbin Wu、Weidi Cao、Han Yu、Xi Xu、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201914151

  日期：2020.3.16

  Highly efficient asymmetric intermolecular radical-polar crossover reactions were realized by combining a chiral N,N'-dioxide/NiII complex catalyst with Ag2 O under mild reaction conditions. Various terminal alkenes and indanonecarboxamides/esters underwent radical addition/cyclization reactions to afford spiro-iminolactones and spirolactones with good to excellent yields (up to 99 %) and enantioselectivities

  通过在温和的反应条件下，将手性N，N'-二氧化物/ NiII复合催化剂与Ag2 O结合，可以实现高效的不对称分子间自由基-极性交叉反应。各种末端烯烃和茚满羧酰胺/酯经过自由基加成/环化反应，得到螺亚氨基内酯和螺内酯，具有良好至优异的收率（高达99％）和对映选择性（高达97％ee）。此外，在温和的反应条件下获得了一系列不同的自由基介导的氧化/消除或环氧化物开环产物。路易斯酸催化剂表现出优异的性能并且排除了强烈的背景反应。
• Model Studies on the Construction of Side Chains for CD Intermediates of Vitamin D
  作者：WA Loughlin、RK Haynes

  DOI：10.1071/ch9950663

  日期：——

  Application of Horner- Wittig methodology for the synthesis of vitamin D side chains was examined through selected model studies. A requirement for syn or threo α- hydroxy diphenylphosphine oxide intermediates was established. The successful conversion of the model phosphine oxide (7) into the alkene (13), which demonstrates the potential of this method, is described.

  通过选定的模型研究，考察了霍纳-维蒂希方法在合成维生素 D 侧链中的应用。研究确定了合成二苯基氧化膦中间体需要同系或三系α-羟基。描述了将模型氧化膦 (7) 成功转化为烯 (13) 的过程，这证明了该方法的潜力。