(R)-tetrahydro-4,4-dimethyl-2-oxo-3-furanyl 2-diazo-3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsiloxy]-3-butenoate | 183800-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (R)-tetrahydro-4,4-dimethyl-2-oxo-3-furanyl 2-diazo-3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsiloxy]-3-butenoate
• 英文别名: (R)-4,4-dimethyl-2-oxotetrahydrofuran-3-yl-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-diazobut-3-enoate；(r)-Tetrahydro-4,4-dimethyl-2-oxo-3-furanyl 2-diazo-3-[(1,1-dimethylethyl)di-methylsiloxy]-3-butenoate；[(3R)-4,4-dimethyl-2-oxooxolan-3-yl] 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diazobut-3-enoate
• CAS: 183800-04-6
• 化学式: C₁₆H₂₆N₂O₅Si
• 分子量: 354.478
• InChiKey: KVVITVGAQIENGZ-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-tetrahydro-4,4-dimethyl-2-oxo-3-furanyl 2-diazo-3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsiloxy]-3-butenoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 rhodium(II) octanoate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 [(1R,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-oxabicyclo[3.2.1]octa-2,6-dien-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  高度官能化的 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烯衍生物的不对称合成

  摘要：

  在呋喃的存在下，羧酸铑 (II) 催化乙烯基重氮甲烷的分解导致一般合成氧杂双环 [3.2.1] octa-2,6-二烯衍生物。这些氧双环产品是有机合成中的通用中间体。[3 + 4] 环化的机制被认为是串联环丙烷化/Cope 重排。这种机制与在这些 [3 + 4] 环中观察到的出色的区域和立体控制是一致的。通过使用铑（II）（S）-N-（叔丁基苯）磺酰基脯氨酸盐作为催化剂或使用（S）-乳酸盐或（R）-泛内酯作为类卡宾的手性助剂，可以不对称合成氧杂双环产物。

  DOI：

  10.1021/ja962081y
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-泛酰内酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 (R)-tetrahydro-4,4-dimethyl-2-oxo-3-furanyl 2-diazo-3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsiloxy]-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Englerin A 的正式合成和截短的 Englerin 的细胞毒性研究

  摘要：

  报道了 (-)-englerin A ( 1 )的有效形式合成。目标分子是最近分离的愈创木酚倍半萜烯，它对肾癌细胞系具有高效和选择性的活性。我们的对映选择性策略涉及通过 Rh II构建化合物1的 BC 环系统-催化的 [4+3] 环加成反应，随后通过分子内醛醇缩合反应连接 A 环。因此，该策略允许合成截断的 englerins。用 A498 肾癌细胞系对这些类似物进行评估表明，englerin 的 A 环对其抗增殖活性至关重要。此外，对这些类似物的评估导致鉴定了 CEM 细胞的强效生长抑制剂，其 GI 50值在 1-3 μM范围内。

  DOI：

  10.1002/asia.201101021

文献信息

• A concise synthesis of (+)-batzelladine B from simple pyrrole-based starting materials
  作者：Brendan T. Parr、Christos Economou、Seth B. Herzon

  DOI：10.1038/nature14902

  日期：2015.9

  groups that temper the reactivity of nitrogen; however, the use of protecting groups typically introduces additional steps and obstacles into the synthetic route. Alternatively, the use of aromatic nitrogen heterocycles as synthetic precursors can attenuate the reactivity of nitrogen and streamline synthetic strategies. Here we use such an approach to achieve a synthesis of the complex anti-HIV alkaloid

  生物碱是一种含有碱性氮原子的次级代谢物，是化学和医学中最著名的生物活性天然产物。尽管生物碱的有效实验室合成可以研究和优化其生物学特性，但由于氮的碱性和亲核性、对氧化的敏感性以及以意想不到的方式改变反应结果的能力，例如通过立体化学不稳定性和邻组参与。解决这些问题的努力导致了大量保护基团的发明，这些保护基团可以缓和氮的反应性；然而，保护基团的使用通常会给合成路线带来额外的步骤和障碍。或者，使用芳香氮杂环作为合成前体可以减弱氮的反应性并简化合成策略。在这里，我们使用这种方法从简单的基于吡咯的起始材料中分九步（最长线性序列）合成复杂的抗 HIV 生物碱 (+)-batzelladine B。该路线使用了几个关键的转化，使用饱和氮杂环很难或不可能实现这些转化，并突出了从芳族试剂开始的一些优势。
• Asymmetric Synthesis of 2,3-Dihydrofurans by Reaction of Rhodium-Stabilized Vinylcarbenoids with Vinyl Ethers
  作者：Huw M. L. Davies、Gulzar Ahmed、Rebecca L. Calvo、Melvyn Rowen Churchill、David G. Churchill

  DOI：10.1021/jo972189b

  日期：1998.4.1

  Rhodium(II) octanoate catalyzed decomposition of 2-diazo-3-siloxybutenoates, containing (R)-pantolactone as a chiral auxiliary, in the presence of vinyl ethers results in the diastereoselective synthesis of cyclopropanes with high asymmetric induction. Treatment of the cyclopropanes with tetrabutylammonium fluoride results in desilylation and ring expansion of the resulting acylcyclopropanes to 2,3-dihydrofurans

  在乙烯基醚存在下，辛酸铑（II）催化包含（R）-泛内酯作为手性助剂的2-重氮-3-甲硅烷氧基丁烯酸酯的分解导致非对映选择性合成具有高不对称诱导作用的环丙烷。用四丁基氟化铵处理环丙烷导致甲硅烷基化和所得酰基环丙烷至2,3-二氢呋喃的扩环，并保留了立体化学。
• Enantioselective Formal Synthesis of (−)-Englerin A via a Rh-Catalyzed [4 + 3] Cycloaddition Reaction
  作者：Jing Xu、Eduardo J. E. Caro-Diaz、Emmanuel A. Theodorakis

  DOI：10.1021/ol1015652

  日期：2010.8.20

  An enantioselective formal synthesis of (−)-englerin A (1) is reported. Key to the strategy is a Rh-catalyzed [4 + 3] cycloaddition reaction between furan 10 and diazo ester 11 that, following an intramolecular aldol condensation, produces the tricyclic scaffold of englerin. This strategy also provides a rapid, efficient, and stereoselective access to the biologically significant core motif of the

  报道了(−)-englerin A ( 1 )的对映选择性形式合成。该策略的关键是呋喃10和重氮酯11之间的 Rh 催化的 [4 + 3] 环加成反应，在分子内羟醛缩合后，产生 englerin 的三环支架。该策略还提供了快速、有效和立体选择性地获取愈创木烷倍半萜的具有生物学意义的核心基序。
• Enantioselective Synthesis of Functionalized Tropanes by Rhodium(II) Carboxylate-Catalyzed Decomposition of Vinyldiazomethanes in the Presence of Pyrroles
  作者：Huw M. L. Davies、Julius J. Matasi、L. Mark Hodges、Nicholas J. S. Huby、Craig Thornley、Norman Kong、Jeffrey H. Houser

  DOI：10.1021/jo961920w

  日期：1997.2.1

  A series of enantiomerically enriched tropanes was synthesized by the rhodium(II) octanoate-catalyzed reaction of various N-BOC-protected pyrroles with vinyldiazomethanes. The overall 3 + 4 annulation occurs by a tandem cyclopropanation/Cope rearrangement. Asymmetric induction was best achieved in these transformations by using either (S)-lactate or (R)-pantolactone as a chiral auxiliary on the vinyldiazomethanes. Reactions carried out with the chiral catalyst tetrakis[N-( 4-tert-butylbenzenesulfonyl)-(L)-prolinato]dirhodium (2) provided moderate asymmetric induction, but also resulted in the formation of isomeric azabicyclooctane side products. The utility of the synthetic process was demonstrated through the asymmetric synthesis of(-)-anhydroecgonine methyl ester and (-)-ferruginine.
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  作者：Melvyn Rowen Churchill、David George Churchill、Gulzar Ahmed、Huw M.L. Davies

  DOI：10.1023/a:1009532106081

  日期：——

  The compound under investigation crystallizes in the noncentrosymmetric orthorhombic space group P2(1)2(1)2(1) with a = 7.9358(11), b = 11.0532(13), c = 29.2425(43) Angstrom, volume = 2565.0(6) Angstrom(3), and Z = 4. The C23H34O8Si molecule contains three chiral centers tone of which is of known configuration, based upon an (R)-pantolactone auxiliary group). We have determined the absolute configuration of this species (via the anomalous dispersion of Si relative to C and O) and show that it is consistent with the known configuration of the (R)pantolactone moiety.