methyl (Z)-3-amino-3-(4-chlorophenyl)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (Z)-3-amino-3-(4-chlorophenyl)acrylate
• 英文别名: methyl (Z)-3-amino-3-(4-chlorophenyl)prop-2-enoate
• 化学式: C₁₀H₁₀ClNO₂
• 分子量: 211.648
• InChiKey: IRYKSEAYXOZLHI-TWGQIWQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-3-amino-3-(4-chlorophenyl)acrylate 在 (二氯碘)-苯 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl 2-amino-4-(4-chlorophenyl)-1,3-selenazole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过 PhICl2/KSeCN 介导的硒氰化/环化构建 2-氨基-1,3-硒唑骨架

  摘要：

  2-氨基-1,3-硒唑骨架的构建是通过β-烯胺酮和β-烯胺酯的PhICl 2 /KSeCN亲电硒氰化，然后在碱性条件下进行分子内环化来实现的。与使用硒脲或其类似物作为起始材料或关键中间体的经典 Hantzsch 策略相比，该方法可能代表了通过不同途径组装 1,3-硒唑框架的替代方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01468
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲酰乙酸甲酯 在 ammonium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以61 %的产率得到methyl (Z)-3-amino-3-(4-chlorophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过 I2 介导的烯胺成环合成 2,2-双官能化 2H-氮丙啶

  摘要：

  在氮或非氮亲核试剂存在下，通过易接近的烯胺的I 2介导的环化反应合成了各种2,2-双官能化2 H-氮丙啶。该合成工艺的特点还包括不使用过渡金属、操作简单、反应条件温和、底物范围广、可实现克级规模合成。

  DOI：

  10.1039/d4ob00156g

文献信息

• PhIO/Et₃N ⋅ 3HF-Mediated Formation of Fluorinated 2<i>H</i>-Azirines via Domino Fluorination/Azirination Reaction of Enamines
  作者：Yong Zhang、Xiaoyuan Zhao、Chen Zhuang、Senlin Wang、Daisy Zhang-Negrerie、Yunfei Du

  DOI：10.1002/adsc.201800124

  日期：2018.6.5

  enaminones were converted to the biologically interesting fluorinated 2H‐azirines through reactions with PhIF2 generated in situ by PhIO and Et3N ⋅ 3HF in 1,2‐dichroloethane, which features the hypervalent iodine reagents‐mediated introduction of fluorine atom and formation of the 2H‐azirine skeleton under metal‐free conditions. The domino reaction is postulated to proceed via a PhIF2‐mediated oxidative

  通过与PhIO和Et 3 N⋅3HF在1,2-二氯乙烷中原位生成的PhIF 2反应，将多种烯胺羧酸酯和烯胺酮转化为生物学上有趣的氟化2 H-叠氮基，其特征在于高价碘试剂介导在无金属条件下引入氟原子并形成2 H嗪基骨架。推测多米诺反应是通过PhIF 2介导的氧化氟化反应和随后的氟化烯胺中间体的叠氮化反应进行的。
• Iodine(III)-Mediated Oxidative Cross-Coupling of Enamines and Propargylamines under Metal-Free Conditions: An Alternative Way to Prepare Highly Substituted 3-Pyrrolines
  作者：Chen Zheng、Yu Wang、Renhua Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00026

  日期：2015.2.20

  A PhIO/Bu4NI-mediated oxidative cross-coupling reaction between enamines and propargylamines under metal-free conditions has been developed. Bu4NI works as an activator of PhIO. The resulting coupling products are ready to undergo copper(II)-mediated electrophilic cyclization to form highly substituted 3-pyrrolines.

  在无金属条件下，开发了PhIO / Bu 4 NI介导的烯胺和炔丙基胺之间的氧化交叉偶联反应。Bu 4 NI是PhIO的激活剂。所得的偶联产物准备好进行铜（II）介导的亲电环化反应，以形成高度取代的3-吡咯啉。
• Copper(<scp>ii</scp>)-catalyzed synthesis of multisubstituted indoles through sequential Chan–Lam and cross-dehydrogenative coupling reactions
  作者：Xin Chen、Yunyun Bian、Baichuan Mo、Peng Sun、Chunxia Chen、Jinsong Peng

  DOI：10.1039/d0ra04592f

  日期：——

  arylboronic acids and ester (Z)-3-aminoacrylates, one-pot syntheses of diverse indole-3-carboxylic esters have been described through copper(II)-catalyzed sequential Chan–Lam N-arylation and cross-dehydrogenative coupling (CDC) reactions. The initial Chan–Lam arylation can proceed in DMF at 100 °C for 24 h to give ester (Z)-3-(arylamino)acrylate intermediates in the presence of Cu(OAc)2/tri-tert-butylphosphine

  从芳基硼酸和酯 ( Z )-3-氨基丙烯酸酯开始，通过铜 ( II ) 催化的顺序 Chan-Lam N-芳基化和交叉脱氢偶联 (CDC )描述了多种吲哚-3-羧酸酯的一锅合成。) 反应。最初的 Chan-Lam 芳基化可以在 DMF 中在 100 °C 下进行 24 小时，在 Cu(OAc) 2 /三叔丁基膦四氟硼酸催化剂存在下得到酯 ( Z )-3-(芳氨基)丙烯酸酯中间体。作为添加剂的肉豆蔻酸、KMnO 4和KHCO 3的量。依次，这些就地芳基化中间体可以在混合溶剂（DMF/DMSO = 2:1）中在 130 °C 下进行分子内氧化交叉脱氢偶联过程，得到 C3 官能化多取代吲哚衍生物。
• 通过C-N氧化偶联合成取代二氨基烯烃衍生物 的方法
  申请人：天津大学

  公开号：CN104326966B

  公开（公告）日：2016-03-30

  本发明公开了一种通过C–N氧化偶联合成取代二氨基烯烃衍生物的方法，包括如下步骤：在极性有机溶剂中，以过氧叔丁醇为氧化剂，在含碘催化剂催化下，烯胺(II)与邻苯二甲酰亚胺(III)在80～120℃，通过C–N氧化偶联反应0.2-3.0小时，生成取代二氨基烯烃衍生物(I)，反应式为：本发明的方法具有无过渡金属参与、绿色环保、操作简单、反应原料以及反应试剂易得、底物应用范围广泛等优点。
• Substituted 3-phenyluracils
  申请人：——

  公开号：US20010031865A1

  公开（公告）日：2001-10-18

  1 where X 1 -X 4 are each O or S; W is unsubstituted or substituted —CH═O, —CH═S, —CH═NH, —CH(X 3 R 6 )(X 4 R 7 ), 2 R 6 and R 7 are each C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl or C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl or together form a carbon chain; R 10 is H, OH, SH, an ether or thioether group, unsubstituted or substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl, unsubstituted or substituted amino or unsubstituted or substituted phenyl; R 1 is halogen, CN, NO 2 or CF 3 ; R 2 is H or halogen; R 3 is H, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl, C 3 -C 8 -cycloalkylcarbonyl, C 1 -C 6 -cyanoalkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl, CHO, C 1 -C 6 -alkanoyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 6 -haloalkylcarbonyl, unsubstituted or substituted amino, unsubstituted or substituted phenyl or phenyl-C 1 -C 6 -alkyl; R 4 and R 5 are each H, CN, halogen, unsubstituted or substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl or unsubstituted or substituted phenyl; R 5 may additionally be NO 21 CHO, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -haloalkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl or unsubstituted or substituted amino, or R 4 and R 5 together form an unsubstituted or substituted carbon chain, with the proviso that R 4 is not CF 3 at the same time as R 5 is H when W is —CH═CH—CO—R 10 where R 10 is C 1 -C 6 -alkoxy or C 3 -C 7 -cycloalkoxy, and the salts and enol eithers of I in which R 3 is H, are used for the desication and defoliation of plants and as insecticides and herbicidees.

  其中X1-X4分别为O或S；W为未取代或取代的—CH═O、—CH═S、—CH═NH、—CH(X3R6)(X4R7)；2R6和R7分别为C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基或C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，或共同形成碳链；R10为H、OH、SH、醚或硫醚基，未取代或取代的C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C7环烷基、未取代或取代的氨基或未取代或取代的苯基；R1为卤素、CN、NO2或CF3；R2为H或卤素；R3为H、C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基羰基、C1-C6氰基烷基、C1-C6卤基烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、CHO、C1-C6酰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6卤基烷基羰基、未取代或取代的氨基、未取代或取代的苯基或苯基-C1-C6烷基；R4和R5分别为H、CN、卤素、未取代或取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基或未取代或取代的苯基；R5还可以是NO2、1CHO、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤基烷基羰基、C1-C6烷氧羰基或未取代或取代的氨基，或R4和R5共同形成未取代或取代的碳链，但前提是当W为—CH═CH—CO—R10时，R4不是CF3而R5是H；其中R3为H的盐和烯醇类化合物I用于植物的干燥和落叶，以及作为杀虫剂和除草剂。