diethyl 2-(thiophen-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(thiophen-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: Diethyl 2-thiophen-2-ylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄S
• 分子量: 268.334
• InChiKey: ZORZUCWYTJOISH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(thiophen-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以57%的产率得到diethyl <2-(2-thienyl)ethyl>malonate
  参考文献：
  名称：

  Ring Opening of Cyclopropanemonocarboxylates and 1,1-Cyclopropanedicarboxylates Using Samarium(II) Diiodide (SmI2)-HMP-THF System.

  摘要：

  在温和且中性的条件下，使用二碘化钐(II)（SmI2）在六甲基磷酸三酰胺（HMPA）-四氢呋喃（THF）（1 : 10）体系中，对2取代的1,1-环丙烷二羧酸酯的环丙烷环进行了区域选择性开环，得到了产率中等到良好的（2取代乙基）丙二酸酯。而对于2取代的环丙烷羧酸酯或2取代的3-（三甲基硅基）环丙烷羧酸酯，同样使用SmI2在HMPA-THF（1 : 1）体系中进行了区域选择性开环，得到了4-芳基丁酸酯或4-芳基-3-（三甲基硅基）丁酸酯，产率在16%到89%之间。讨论了这些开环反应的机制。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.2075
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-噻吩亚甲基)丙二酸二乙酯 、 三甲基碘化亚砜 在 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.5h， 以70%的产率得到diethyl 2-(thiophen-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化环丙烷甲醛和芳基肼的环化反应：四氢哒嗪的构建及其在一锅合成六氢吡咯并[1,2- b ]哒嗪中的应用

  摘要：

  在该报告中，已经证明了通过路易斯酸催化的环丙烷甲醛和芳基肼的环合反应可轻松合成四氢哒嗪。此外，生成的四氢哒嗪进一步与供体-受体环丙烷一起参与环加成反应，提供六氢吡咯并[1,2- b ]哒嗪。我们还在一个锅中以连续的方式执行了这两个步骤。另外，六氢吡咯并[1,2- b ]哒嗪的单脱羧反应得到了良好的收率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00332

文献信息

• An Assessment of Electrophilic N-Transfer of Oxaziridine with Different 2-, 3-, and 4-Carbon Donor-Acceptor Substrates to Furnish Diverse N-Containing Heterocycles in a Single Step
  作者：Asit Ghosh、Vatan Chawla、Prabal Banerjee

  DOI：10.1002/ejoc.201900589

  日期：2019.6.23

  Exhibition of the electrophilic N‐transfer ability of oxaziridine as a complementary approach for direct access to an array of diversely functionalized N‐containing heterocycles from readily available oxaziridines and carbon substrates. The electronic factor of different donor substituents present on different push–pull carbon substrates significantly influences the feasibility of the amination reaction

  展示恶唑烷的亲电子N转移能力，作为一种补充方法，可从易于获得的恶唑烷和碳底物直接进入一系列功能多样的含N杂环。存在于不同推挽式碳底物上的不同供体取代基的电子因子显着影响胺化反应的可行性。
• Reaction of donor-acceptor cyclopropanes with 1,3-diphenylisobenzofuran. Lewis acid effect on the reaction pathway
  作者：A. O. Chagarovskiy、O. A. Ivanova、E. M. Budynina、E. L. Kolychev、M. S. Nechaev、I. V. Trushkov、M. Ya. Mel’nikov

  DOI：10.1007/s11172-013-0349-x

  日期：2013.11

  Sn(OTf)2, SnCl2, ZnCl2, GaCl3, and MgI2, proceeds as a formal [3+4]-cycloaddition leading to a newly formed seven-membered ring. This reaction was found to be typical of cyclopropane-1,1-diesters and dinitriles, as well as 1-nitrocyclo-propanecarboxylates containing aromatic, heteroaromatic, and vinylic substituents at the C(2) atom of the small ring. When Me3SiOTf, TiCl4, SnCl4, or BF3·OEt2 were used as initiators

  在镧系元素三氟甲磺酸盐以及 CuOTf、Sn(OTf)2、SnCl2、ZnCl2、GaCl3 和 MgI2 存在下，供体-受体环丙烷与 1,3-二苯基异苯并呋喃的反应以正式的 [3+4]-环加成形式进行导致新形成的七元环。发现该反应是典型的环丙烷-1,1-二酯和二腈，以及在小环的 C(2) 原子上含有芳族、杂芳族和乙烯基取代基的 1-硝基环丙烷羧酸酯。当 Me3SiOTf、TiCl4、SnCl4 或 BF3·OEt2 用作引发剂时，通过环丙烷和亲核试剂与二烯部分的共轭 1,4-加成形成了不寻常的环状半缩醛。
• Lewis acid-catalyzed reactions of donor–acceptor cyclopropanes with furan derivatives
  作者：Alexey O. Chagarovskiy、Ekaterina M. Budynina、Olga A. Ivanova、Yuri K. Grishin、Igor V. Trushkov、Pavel V. Verteletskii

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.061

  日期：2009.7

  Lewis acid-catalyzed reactions of dialkyl 2-arylcyclopropane-1,1-dicarboxylates with 2,5-dimethylfuran were found to give products of [3+2]-cycloaddition to C(2)–C(3) bond, which contain reactive vinyl ether moiety. These adducts can be further transformed into various products depending on the Lewis acid, the nucleophilicity of aryl group in starting cyclopropane and the ratio of reagents. The vinyl

  刘易斯酸催化的2，5-二甲基呋喃二烷基2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸二烷基酯的反应产生[3 + 2]-环加成至C（2）–C（3）键的产物，其中含有反应性乙烯基醚部分。根据路易斯酸，起始环丙烷中芳基的亲核性和试剂的比例，这些加合物可以进一步转化为各种产物。乙烯基醚部分可以分子内或分子间模式攻击适当的亲核中心，也可以进行环加成至第二当量的供体-受体环丙烷中。另外，仅当与供体-受体环丙烷反应时，2，5-二苯呋喃才能形成弗瑞德-克拉夫茨产品。
• Ni-Catalyzed [8+3] cycloaddition of tropones with 1,1-cyclopropanediesters
  作者：Rubén Tejero、Alberto Ponce、Javier Adrio、Juan C. Carretero

  DOI：10.1039/c3cc45552a

  日期：——

  A variety of cycloheptapyrane derivatives were prepared via Ni-catalyzed formal [8+3] cycloaddition of tropones with 1,1-cyclopropanediesters. The asymmetric version of the process can be achieved using either an enantiomerically enriched cyclopropane as the starting material or a racemic cyclopropane and a chiral Lewis acid.

  多种环庚基吡喃衍生物是通过将Ni与1，1-环丙烷二酯进行形式催化的形式[8 + 3]环烷酮加成反应而制备的。该方法的不对称形式可以使用对映异构体富集的环丙烷作为起始原料或外消旋环丙烷和手性路易斯酸来实现。
• Reductive Dimerization of 2-Substituted Cyclopropane-1,1-dicarboxylates Using Samarium(II) Diiodide.
  作者：Masayuki YAMASHITA、Kazunori OKUYAMA、Takashi OHHARA、Ikuo KAWASAKI、Yoshiko MICHIHIRO、Kouki SAKAMAKI、Shigeri ITO、Shunsaku OHTA

  DOI：10.1248/cpb.47.1439

  日期：——

  In the presence of samarium diiodide, 2-aryl and 2-heteroaryl cyclopropane-1, 1-dicarboxylic esters were readily dimerized to give 3, 4-disubstituted 1, 1, 6, 6-hexanetetracarboxylic esters as diastereomeric mixtures in moderate to good yields. The diastereomeric mixtures were separated by preparative HPLC and stereo-chemistries of the isolated meso and racemic compounds were determined on the basis of HPLC analysis on chiral stationary phases. Between the 1H-NMR spectra of the separated diastereomers, the characteristic differences in the chemical shifts of the C2-H (C5-H) signals were observed and explained based on the MOPAC calculation.

  在镧系二碘化钐的存在下，2-芳基和2-杂芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯易于聚合，生成3,4-二取代的1,1,6,6-己烷四羧酸酯，作为不同构型的混合物产率适中至良好。这些不同构型的混合物通过制备型HPLC分离，分离出的间苯二酚和外消旋化合物的立体化学通过在手性固定相上的HPLC分析确定。在分离的不同构型的1H-NMR光谱中，观察到C2-H（C5-H）信号化学位移的特征差异，并基于MOPAC计算进行了解释。