1-乙氧基-4-(苯基乙炔基)苯 | 1034142-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 1-乙氧基-4-(苯基乙炔基)苯
• 英文名称: 1-ethoxy-4-(phenylethynyl)benzene
• 英文别名: 1-Ethoxy-4-(2-phenylethynyl)benzene
• CAS: 1034142-69-2
• 化学式: C₁₆H₁₄O
• 分子量: 222.287
• InChiKey: FREBCJKWTRXFSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙氧基-4-(苯基乙炔基)苯 在 sodium azide 、 C₁₆H₁₇AuBrN₃O 、 水 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以68%的产率得到N-(4-ethoxyphenyl)-2-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  由含吡啶基官能化NHC配体的Au（I）配合物催化的炔烃酰胺水合合成

  摘要：

  合成了在配体骨架上带有吡啶基的Au（I）-NHC络合物[L 1 AuBr]（1），并评估了其在酸性水中由炔烃和叠氮化钠直接合成酰胺的催化效果。催化剂1在TFA / DCE（2 mL，1：1 v / v）中催化剂负载量低的情况下，很容易将各种内部和末端炔烃转化为相应的酰胺）在室温下以较短的反应时间（2 h）进行，并且不使用Ag（I）添加剂。不含吡啶基片段的相关催化剂显示出明显较低的活性，说明了启动子配体对水活化的作用。机理研究表明，炔烃最初会水合成酮，然后进行Schmidt反应生成酰胺。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2019.02.011
• 作为产物：
  描述：

  二苯基亚砜 在 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 二(三叔丁基膦)钯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 1-乙氧基-4-(苯基乙炔基)苯
  参考文献：
  名称：

  使用芳基ulf盐作为交叉偶联伙伴的Sonogashira反应

  摘要：

  三芳基ulf，烷基和氟烷基（二芳基）ulf和芳基（二烷基）ulf三氟甲磺酸盐已成功用作Sonogashira反应中的交叉偶联新家族，如芳基重氮盐，二芳基碘鎓盐和四苯基phosph盐。发现末端炔烃在室温下在Pd-和Cu-共催化下与三芳基（或三氟甲磺酸（2,2,2-三氟乙基）二苯基mild轻度反应，以高达> 99％的产率得到相应的芳基炔。该方案代表在Pd / Cu催化的Sonogashira反应中首次使用芳基ulf盐作为交叉偶联伴侣。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02764

文献信息

• Chemoselective Synthesis of Unsymmetrical Internal Alkynes or Vinyl Sulfones<i>via</i>Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Sodium Sulfinates with Alkynes
  作者：Yanli Xu、Jinwu Zhao、Xiaodong Tang、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/adsc.201300945

  日期：2014.6.16

  A highly efficient and mild palladium‐catalyzed cross‐coupling of sodium sulfinates and alkynes for the selective synthesis of unsymmetrical internal alkynes and vinyl sulfones has been developed. This methodology has advantages of easily accessible starting materials, functional group tolerance and a wide range of substrates, which provides rapid access to alkynes and vinyl sulfones.

  已开发出一种高效，温和的钯催化亚磺酸钠和炔烃的交叉偶联剂，用于选择性合成不对称内部炔烃和乙烯基砜。这种方法的优点是容易获得起始原料，官能团耐受性和多种底物，从而可以快速获得炔烃和乙烯基砜。
• Synthesis, crystal structures, and application of two new pincer type palladium(II)-Schiff base complexes in C-C cross-coupling reactions
  作者：Bhumika Agrahari、Samaresh Layek、Anuradha、Rakesh Ganguly、Devendra D. Pathak

  DOI：10.1016/j.ica.2017.11.018

  日期：2018.2

  Abstract Two new pincer type Pd(II)-Schiff base complexes of the general formula [PdL 1 (PPh 3 )] 1 and [PdL 2 (PPh 3 )] 2, (where L 1 = 2-(2,3-Dihydroxybenzylideneamino)phenolate and L 2 = 2-(2,3-dihydroxybenzylidene)hydrazinecarbothioamidate) were synthesised by the reaction of the palladium acetate with the corresponding ligand in methanol as yellow crystalline solids in high yields. Both complexes

  摘要两种新的钳型Pd（II）-Schiff碱配合物，其通式为[PdL 1（PPh 3）] 1和[PdL 2（PPh 3）] 2，其中L 1 = 2-（2,3-二羟基苄叉亚氨基通过乙酸钯与相应的配体在甲醇中以黄色结晶固体的高产率反应，合成了苯酚盐和L 2 ＝ 2-（2,3-二羟基亚苄基）肼基氨基甲硫基氨基甲酸）。两种配合物均通过FT-IR，1 H NMR，13 C NMR，31 P NMR，元素分析和单晶X射线衍射研究得到充分表征。两种情况下，晶体结构均证实了钳型席夫碱配体的三齿性质和金属中心周围扭曲的正方形平面几何形状。三苯基膦充当辅助配体并占据了钯的第四个配位位点。发现该络合物在低催化剂负载量（0.08mol％）下且不使用任何添加剂的情况下是用于一系列Suzuki-Miyaura，Heck-Mizoroki和Sonogashira反应的有效均相催化剂。通过1 H和13 C NMR研究充分表征了所有有机产物。
• An Alternative Role for Acetylenes: Activation of Fluorobenzenes toward Nucleophilic Aromatic Substitution
  作者：Nicholas P. Bizier、Jay Wm. Wackerly、Eric D. Braunstein、Mengfei Zhang、Stephen T. Nodder、Stephen M. Carlin、Jeffrey L. Katz

  DOI：10.1021/jo400668v

  日期：2013.6.21

  aspect of arylacetylene reactivity by utilizing alkynes as electron-withdrawing groups (EWG) for promoting nucleophilic aromatic substitution (SNAr) reactions. Reaction rates for the substitution of 4-(fluoroethynyl)benzenes by p-cresol were determined by 1H NMR spectroscopy, and these rate data were used to determine substituent (Hammett) constants for terminal and substituted ethynyl groups. The synthetic

  乙炔是越来越多用途的官能团，可用于各种复杂性构建有机转化和所需分子结构的构建。在此我们通过利用炔烃作为促进亲核芳族取代（S吸电子基团（EWG）公开了芳基乙炔的反应性的先前被低估方面Ñ AR）的反应。反应速率为4的取代-（fluoroethynyl）由苯p甲酚通过确定1个H NMR光谱，并且这些速率数据被用于确定用于终端和取代的乙炔基的取代（哈米特）常数。乙炔活化S N的合成范围氩气反应范围广；带有一个或两个乙炔基的氟代芳烃被各种氧和芳基胺亲核试剂高产取代。
• Synthesis of 1,2-diketones by mercury-catalyzed alkyne oxidation
  作者：Xiaochuan Mei、Weican Hu、Kexin Gao、Haotian Gao、Chaoyang Wang、Guoying Qian、Zhouting Rong

  DOI：10.1080/00397911.2021.1946082

  日期：2021.9.2

  Abstract The first mercury-catalyzed synthesis of 1,2-diketones by alkyne oxidation has been developed. This inexpensive method extends the potential of mercury catalysis and allows the rapid construction of various 1,2-diketones and α-carbonyl amides in good yields with high functional group tolerance.

  摘要 已经开发出第一个通过炔烃氧化在汞催化下合成 1,2-二酮。这种廉价的方法扩展了汞催化的潜力，并允许以高收率和高官能团耐受性快速构建各种 1,2-二酮和 α-羰基酰胺。
• Sonogashira-type cross-coupling reactions catalyzed by copper complexes of pincer N-heterocyclic carbenes
  作者：Doaa Domyati、Reza Latifi、Laleh Tahsini

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.02.028

  日期：2018.4

  homocoupling, a competing side reaction to Sonogashira reaction, the Cu-pincer bis(NHC) complexes provide good to excellent cross-coupling yields in air. Interestingly, the reaction under argon affords substantially reduced cross-coupling, indicative of the oxygen involvement and its facilitating effect in the mechanism. In our controlled studies, the air-assisted cross-coupling reaction came to a complete stop

  N-杂环卡宾（NHC）的铜配合物最近在催化中受到极大关注，但是，其应用范围仅限于带有单齿配体的中性配合物。在本文中，我们报道复合物与笨重的合成和阳离子的Cu-钳形双（NHC）的全面表征叔-丁基翼尖，可作为芳基碘化物和苯乙炔偶联的催化剂，以及带有小烷基取代基的类似物。与其他需要惰性气氛以防止炔烃均偶联反应（与Sonogashira反应的竞争性副反应）的其他铜催化剂不同，Cu-pincer bis（NHC）配合物在空气中的交联收率非常好，且极佳。有趣的是，在氩气下的反应提供了显着减少的交叉偶联，表明了氧的参与及其在机理中的促进作用。在我们的对照研究中，使用自由基阱时，空气辅助的交叉偶联反应完全停止，表明该机理中存在自由基。ε  > 400 M -1 cm -1）在460 nm和500 nm处，可能是由于高价的铜-氧加合物。