dimethylenecyclopropane | 18631-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: dimethylenecyclopropane
• 英文别名: Dimethylencyclopropan；1,2-Dimethylidenecyclopropane
• CAS: 18631-85-1
• 化学式: C₅H₆
• 分子量: 66.1026
• InChiKey: ZNKWTJLYBOAVHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  41.3±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.80±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylenecyclopropane 以 CF₂ClCFCl₂ 为溶剂， 生成 2-vinylideneallyl radical cation
  参考文献：
  名称：

  电离 [1.1.1] 推进烷重排及其一些价异构体的光谱和计算研究：振动耦合的关键作用

  摘要：

  [1.1.1] 丙烷自由基阳离子 1(•+) 由母体化合物在低温下在氩气和氟利昂基质中的辐射分解氧化产生，经过自发重排形成异张力 1,1-二甲基丙二烯（或 2-亚乙烯基烯丙基） ) 自由基阳离子 3(•+) 由在 2 位被乙烯基阳离子取代的烯丙基组成。在类似的基质研究中，发现异构二亚甲基环丙烷自由基阳离子 2(•+) 也重排为 3(•+)。3(•+) 不寻常的分子和电子结构已通过 ESR、UV-vis 和 IR 光谱测量的结果以及详细的理论计算确定。同样令人感兴趣的是 NIR 光诱导反应，通过该反应，3(•+) 完全转化为亚乙烯基环丙烷自由基阳离子 4(•+)，可以表示为从烯丙基到乙烯基阳离子的单电子转移，然后是烯丙基阳离子环化的过程。这种光化学反应的特异性为 3(•+) 的结构提供了额外的强有力的化学证据。理论计算揭示了振动耦合在塑造发生观察到的开环反应的势能表面方面的决定性作用。因此，1(•+)

  DOI：

  10.1021/ja106024y
• 作为产物：
  描述：

  cyclopropylidene-11 ethano-9,10 dihydro-9,10 anthracene 生成 dimethylenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  LASNE, M. -C.;RIPOLL, J. -L., BULL. SOC. CHIM. FRANCE, 1981, N 9.-10, 340-344

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thermal rearrangement of some [1.1.1] propellanes
  作者：Johannes Belzner、Gunter Szeimies

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85341-1

  日期：1986.1

  Thermal isomerization of [1.1.1]propellane in a flow system at 370°C led to a 3:2 mixture of bicyclo[5.1.0]octa-1,6-diene () and 6-vinylidenebicyclo[3.1.0]hexane (). At 430°C, propellanes and were converted into 1,2-divinylcyclopropene (), and, respectively, into dimethylenecyclopropane ().

  [1.1.1]丙炔在流动系统中于370°C进行热异构化，生成双环[5.1.0] octa-1,6-diene（）和6-亚乙烯基双环[3.1.0]己烷的3：2混合物（）。在430℃下，将丙炔和分别转化为1，2-二乙烯基环丙烯（）和分别转化为二亚甲基环丙烷（）。
• Kinetics and Mechanism of the Thermal Rearrangement of [1.1.1]Propellane
  作者：Oliver Jarosch、Robin Walsh、Günter Szeimies

  DOI：10.1021/ja994043v

  日期：2000.9.1

  kinetics of the thermal rearrangement of [1.1.1]propellane (1) have been investigated by gas-phase pyrolysis in a stationary system. The unimolecular reaction leads to dimethylenecyclopropane (2) and its thermal isomerization product ethenylidenecyclopropane (5) with the following Arrhenius parameters: log(A/s-1) = 14.02 ± 0.23; EA/kcal mol-1 = 39.66 ± 0.52. Furthermore, it was shown that the minor

  [1.1.1] 推进剂 (1) 的热重排动力学已通过固定系统中的气相热解进行了研究。单分子反应生成二亚甲基环丙烷 (2) 及其热异构化产物亚乙烯基环丙烷 (5)，其 Arrhenius 参数如下：log(A/s-1) = 14.02 ± 0.23；EA/kcal mol-1 = 39.66 ± 0.52。此外，还表明次要产物亚甲基环丁烯 (3) 及其热异构化产物 1,2,4-戊三烯 (6) 由反应容器表面催化的多相副反应产生。势能面的从头算和 DFT 计算表明异构化遵循异步反应路径，其中涉及 [1.1.1] 推进器 (1) 的两个侧键。CCSD(T)/6-311G(2d,p)//MP2/6-311G(2d,
• Lasne, Marie-Claire; Ripoll, Jean-Louis, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1981, vol. <II> 2, # 9-10, p. 340 - 344
  作者：Lasne, Marie-Claire、Ripoll, Jean-Louis

  DOI：——

  日期：——
• BELZNER J.; SZEIMIES G., TETRAHEDRON LETT., 27,(1986) N 48, 5839-5842
  作者：BELZNER J.、 SZEIMIES G.

  DOI：——

  日期：——
• Bloch,R. et al., Angewandte Chemie, 1970, vol. 82, # 19, p. 810
  作者：Bloch,R. et al.

  DOI：——

  日期：——