2-(hydroxymethyl)-3,3-dimethylcyclohexanone | 99182-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(hydroxymethyl)-3,3-dimethylcyclohexanone
• 英文别名: 2-(hydroxymethyl)-3,3-dimethylcyclohexan-1-one
• CAS: 99182-73-7
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: CDGXZFDNECCQRC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  37-39 °C
• 沸点：
  65-68 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.37
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(hydroxymethyl)-3,3-dimethylcyclohexanone 在 草酰氯 、 四氯化钛 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2,2-dimethyl-6-methylenecyclohexyl)-2-methylprop-2-enyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  通过使用Pd催化的金属-烯反应和非还原性5-exo-酰基自由基环化来全合成（+）-棘烷醛。

  摘要：

  [反应：见正文]抗生素Acanthodoral（1）的第一个全合成反应是由3-甲基-2-环己烯-1-酮分19个步骤完成的，总产率为2.1％。该合成的特征在于在CO存在下使用Pd-烯反应形成环内烯烃8，非还原性酰基自由基环化反应和通过Wolff重排的环收缩反应。还从（+）-S-2，2-二甲基-6-亚甲基环己烷羧酸开始合成了（+）-棘棘醛。

  DOI：

  10.1021/ol0363063
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 在 copper(l) iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 2-(hydroxymethyl)-3,3-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  普鲁士蓝纳米立方体的界面组装产生的超轻介孔磁性骨架

  摘要：

  据报道，一种合成具有轻度可调节的宏观和介孔性的超轻氧化铁分层结构的简便方法。此方法需要在聚氨酯海绵的表面上生长多孔普鲁士蓝（PB）单晶，然后将PB晶体原位热转化为三维介孔氧化铁（3DMI）结构。与以前报道的超轻材料相比，3DMI架构具有分层的宏观和中孔框架，具有多种优势，包括高表面积（约117 m 2  g -1）和超低密度（6-11 mg cm -3））。此外，它们可以以千克规模合成。更重要的是，这些3DMI结构具有超顺磁性和可调节的亲水性/疏水性，因此可以实现有效的多相界面吸附和快速的多相催化。

  DOI：

  10.1002/anie.201308625

文献信息

• An Oxidative [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Allylic Hydrazides
  作者：Benjamin F. Strick、Devon A. Mundal、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/ja2066219

  日期：2011.9.14

  The development of an efficient oxidative [2,3]-sigmatropic rearrangement of allylic hydrazides, via singlet N-nitrene intermediates, is reported. The requisite allylic hydrazide precursors are readily prepared and undergo smooth sigmatropic rearrangement upon exposure to iodosobenzene. The products of this novel transformation are shown to be useful precursors to a variety of compounds.

  据报道，通过单线态 N-硝烯中间体开发了烯丙基酰肼的有效氧化 [2,3]-sigmatropic 重排。必需的烯丙基酰肼前体很容易制备，并在暴露于碘代苯后进行平滑的σ重排。这种新转化的产物被证明是各种化合物的有用前体。
• Veilchenriechstoffe. 60. Mitteilung. Synthese von ?-Jonon
  作者：B. Willhalm、U. Steiner、H. Schinz

  DOI：10.1002/hlca.19580410521

  日期：——

  Starting from 1,1-dimethyl-2-carbethoxy (or -carbomethoxy)-cyclohexan-3-one and passing through 1,1-dimethyl-2-hydroxymethyl-cyclohexan-3-one and 1,1,3-trimethyl-2-hydroxymethyl-cyclohexan-3-ol, a mixture of α- and γ-cyclogeraniol has been prepared.

  从1,1-二甲基-2-甲乙氧基（或碳甲氧基）-环己-3-酮开始，经过1,1-二甲基-2-羟甲基-环己-3-酮和1,1,3-三甲基-已经制备了2-羟甲基-环己-3-醇，即α-和γ-环香叶醇的混合物。
• Catalytic Asymmetric Spirocyclizing Diels–Alder Reactions of Enones: Stereoselective Total and Formal Syntheses of α-Chamigrene, β-Chamigrene, Laurencenone C, Colletoic Acid, and Omphalic Acid
  作者：Santanu Ghosh、Johannes Eike Erchinger、Rajat Maji、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.2c01971

  日期：2022.4.20

  We disclose a general catalytic enantioselective Diels–Alder reaction of exo-enones with dienes to give spirocyclanes. The obtained products feature highly congested quaternary stereogenic spirocenters and are used in concise total and formal syntheses of several sesquiterpenes, including of α-chamigrene, β-chamigrene, laurencenone C, colletoic acid, and omphalic acid. The stereo- and regioselectivities

  我们公开了外烯酮与二烯的一般催化对映选择性 Diels-Alder 反应生成螺环烷。获得的产品具有高度拥挤的四元立体螺中心，可用于几种倍半萜烯的简明全合成和正式合成，包括α-chamigrene、β-chamigrene、月桂烯酮 C、colletoic 酸和 omphalic 酸。我们的螺环化环加成反应的立体选择性和区域选择性受到强酸性和受限的亚氨基二亚磷酸酯催化剂的有效控制。计算研究揭示了反应性和选择性的起源。
• Synthese von isomerenfreiem (�)-Dihydro-?-jonon
  作者：D. Stauffacher、H. Schinz

  DOI：10.1002/hlca.19540370426

  日期：——

  Aus 1,1-Dimethyl-2-oxymethyl-cyclohexanon-(3) wird das leicht dimerisierbare 1,1-Dimethyl-2-methylen-cyclohexanon-(3) in Verdünnung hergestellt und mit Acetessigester nach Michael kondensiert, wobei je nach Versuchsbedingungen ein mono- oder ein bicyclisches Kondensationsprodukt entstcht. Beide ergeben bei der Säure-spaltung 1,1-Dimethyl-2-(β-carboxy-äthyl)-3-oxy-3-carboxy-methylcyclohexan. Diese Oxy-dicarbonsäure

  1,1-二甲基-2-氧甲基环己酮（3）是容易二聚1,1-二甲基-2-亚甲基-环己酮（3）在稀释制备和缩合根据与乙酰乙酸酯迈克尔，根据测试条件出现单或双环缩合产物。在酸裂解中，两者均得到1，1-二甲基-2-（β-羧基-乙基）-3-氧-3-羧基-甲基环己烷。该氧二羧酸被内酯化，并且将获得的内酯进行热解。定量地形成1，1-二甲基-2-（β-羧基-乙基）-3-亚甲基-环己烷。通过使该化合物与甲基锂反应，获得了无异构体的二氢-γ-紫罗兰酮。
• Total Synthesis and Assignment of the Absolute Configuration of (+)-Omphalic Acid
  作者：Renzhi Chen、Dongsheng Qiu、Xin Lei、Yujie Niu、Yuhui Hua、Huayu Peng、Tao Zeng、Yandong Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02599

  日期：2021.9.3

  cycloaddition, ring reorganization through Criegee oxidative cleavage and programmed aldol condensations, conformationally controlled hydrogenation, and Pd-catalyzed carboxylation. The absolute configuration of omphalic acid was defined for the first time via the asymmetric total synthesis facilitated by a derivatization resolution protocol.

  Omphalane diterpenoids通常包含嵌入两个连续季碳中心的环己烷稠合双环[3.2.1]辛烷支架，这对合成化学家提出了相当大的挑战。在此，我们报道了第一个具有高度立体化学控制的甲氧苯甲酸全合成，具有分子间 Diels-Alder 环加成、通过 Criegee 氧化裂解和程序化羟醛缩合的环重组、构象控制的氢化和 Pd 催化的羧化。首次通过衍生化拆分方案促进的不对称全合成定义了 omphalic acid 的绝对构型。