1-(1-乙酰基-2-乙烯基环丙基)乙酮 | 28438-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(1-乙酰基-2-乙烯基环丙基)乙酮
• 英文名称: 1,1-diacetyl-2-vinylcyclopropane
• 英文别名: 1,1-Diacetyl-2-vinylcyclopropan；1,1'-(2-Ethenylcyclopropane-1,1-diyl)di(ethan-1-one)；1-(1-acetyl-2-ethenylcyclopropyl)ethanone
• CAS: 28438-42-8
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: ILZUTIYZANTZRS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  83-85 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-乙酰基-2-乙烯基环丙基)乙酮 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 C₁₅H₂₅NO₂
  参考文献：
  名称：

  循环催化剂作为反应物：提高有机催化串联反应原子效率的可持续策略

  摘要：

  描述了通过在下游反应中内部循环利用有机催化剂作为反应物以提高有机催化串联反应的原子效率的可持续策略。特别地，已经开发了环丙基酮与羟胺的一锅式串联Cloke-Wilson / Boulton-Katritzky反应，用于合成完全取代的异恶唑，其中羟胺既充当上游催化剂又充当下游反应物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02898
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-羟基-2-丁烯基)-2,4-戊二酮 在 磷酸 作用下， 生成 1-(1-乙酰基-2-乙烯基环丙基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  Bahurel,Y. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1971, p. 2209 - 2214

  摘要：

  DOI：

文献信息

• One‐Pot Synthesis of Metastable 2,5‐Dihydrooxepines through Retro‐Claisen Rearrangements: Method and Applications
  作者：Wei Zhang、Emmanuel Baudouin、Marie Cordier、Gilles Frison、Bastien Nay

  DOI：10.1002/chem.201901675

  日期：2019.6.26

  synthesize metastable bicyclic 2,5‐dihydrooxepines from cyclic 1,3‐diketones and 1,4‐dibromo‐2‐butenes through the retro‐Claisen rearrangement of syn‐2‐vinylcyclopropyl diketone intermediates is reported. DFT calculations were performed to understand the reaction selectivity and mechanisms towards [1,3]‐ or [3,3]‐sigmatropic rearrangements, highlighting the crucial influence of the temperature. The reaction

  报道了一种通过一锅法从环状1,3-二酮和1,4-二溴-2-丁烯通过顺-2-乙烯基环丙基二酮中间体的反向克莱森重排合成亚稳的双环2,5-二氢氧杂环丁烷的方法。进行DFT计算是为了了解对[1,3]-或[3,3]-σ重排的反应选择性和机理，突出了温度的关键影响。该反应已成功应用于radulanin A（一种天然的2,5-二氢苯并xepine）的无保护基团的短合成。此外，首次证明了这种天然产品具有很强的除草潜力。
• Iodine-Catalyzed Ring Opening of 1,1-Diacylcyclopropanes for Synthesis of Fully Substituted Pyrazole Derivatives
  作者：Xiuqin Yang、Jin Zhu、Yishu Bao、Ziyu Ding、Fulai Yang、Qingfa Zhou、Ming Chen

  DOI：10.1002/ejoc.202000496

  日期：2020.7.7

  Iodine‐catalyzed ring opening of 1,1‐diacylcyclopropanes for synthesis of fully substituted pyrazole derivatives have been reported. This reaction tolerates a broad range of cyclopropyl ketones and sulfonyl hydrazides to afford useful and densely functionalized pyrazole derivatives with a hydroxy functional group.

  据报道，碘催化的1，1-二酰基环丙烷的开环反应可合成完全取代的吡唑衍生物。该反应容许宽范围的环丙基酮和磺酰肼，以提供有用的且具有羟基官能团的致密官能化的吡唑衍生物。
• Bromine Radical Catalysis by Energy Transfer Photosensitization
  作者：Dian-Feng Chen、Cameron H. Chrisman、Garret M. Miyake

  DOI：10.1021/acscatal.0c00281

  日期：2020.2.21

  user-friendly bromine radical catalysis system that enables efficient [3 + 2] cycloaddition of diversely substituted vinyl- and ethynylcyclopropanes with a broad range of alkenes, including drug-like molecules and pharmaceuticals. Key to the success is the use of photosensitizing triplet-state β-fragmentation of a judiciously selected precatalyst, cinnamyl bromide, to generate bromine radicals in a

  我们在这里报告了一种温和，安全和用户友好的溴自由基催化系统，该系统能够使[3 + 2]取代的乙烯基和乙炔基环丙烷与各种烯烃（包括类药物分子和药物）进行有效的环加成。成功的关键是使用明智选择的预催化剂肉桂酰溴的光敏三重态β片段化，以百万分之几的光催化剂（即4CzIPN）加载量，以受控方式生成溴自由基。
• Organocatalytic Cloke–Wilson Rearrangement: DABCO-Catalyzed Ring Expansion of Cyclopropyl Ketones to 2,3-Dihydrofurans
  作者：Jingfang Zhang、Yuhai Tang、Wen Wei、Yong Wu、Yang Li、Junjie Zhang、Yuansuo Zheng、Silong Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00805

  日期：2017.6.16

  An organocatalytic Cloke–Wilson rearrangement of cyclopropyl ketones to 2,3-dihydrofurans is exploited utilizing the homoconjugate addition process. With 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane as the catalyst, the rearrangement in DMSO at 120 °C proceeded in generally high yields, exclusive regioselectivity, and a broad substrate scope. An examination of the mechanism including stereochemical analysis and intermediate

  利用均轭共轭加成工艺开发了环丙基酮对2，3-二氢呋喃的有机催化Cloke-Wilson重排。以1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷为催化剂，在DMSO中于120°C进行的重排通常以高收率，唯一的区域选择性和较宽的底物范围进行。该机构包括立体化学分析和中间隔离支撑一个S的检查Ñ机制的1型环开口。
• Phosphine‐Catalyzed Activation of Vinylcyclopropanes: Rearrangement of Vinylcyclopropylketones to Cycloheptenones
  作者：Jun Wu、Yuhai Tang、Wen Wei、Yong Wu、Yang Li、Junjie Zhang、Yuansuo Zheng、Silong Xu

  DOI：10.1002/anie.201800555

  日期：2018.5.22

  We report a phosphine‐catalyzed activation of electron‐deficient vinylcyclopropanes (VCPs) to generate an ambident C5 synthon that is poised to undergo consecutive reactions. The utility of the activation is demonstrated in a phosphine‐catalyzed rearrangement of vinylcyclopropylketones to cycloheptenones in good yields with a broad substrate scope. Mechanistic investigations support a stepwise process

  我们报告了磷缺乏电子的乙烯基环丙烷（VCP）的膦催化活化，以生成环境温和的C 5合子，准备进行连续反应。该活化的效用在膦催化的乙烯基环丙基酮重排成环庚烯的过程中得到了证明，具有良好的收率，具有广泛的底物范围。机械调查支持一个循序渐进的过程，其包括同合物另外，水辅助质子转移，和7-内切-trig小号Ñ 2'环闭合。