1-phenylcyclopent-3-enecarbonitrile | 158943-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylcyclopent-3-enecarbonitrile
• 英文别名: 4-Cyano-4-phenylcyclopentene；1-phenylcyclopent-3-ene-1-carbonitrile
• CAS: 158943-16-9
• 化学式: C₁₂H₁₁N
• 分子量: 169.226
• InChiKey: UQESECUTDVWJJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  143.5-145.5 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylcyclopent-3-enecarbonitrile 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 indium(III) bromide 、 barium hydroxide octahydrate 、 二异丁基氢化铝 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.75h， 生成 9-fluoro-10-(naphthalen-2-yl)phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  氟取代的多环芳烃的多米诺合成：1,1-二氟丙二烯作为合成平台

  摘要：

  颇为狡猾：带有芳基和环戊烯部分的1,1-二氟丙烯经过铟（III）催化的Friedel-Crafts型环化，随后扩环和脱氢，从而以高收率得到氟化的多环芳烃。Ar基团的引入是通过中间铟物种的原位卤化和随后的Suzuki-Miyaura反应实现的。

  DOI：

  10.1002/anie.201302740
• 作为产物：
  描述：

  苯乙腈 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 C₄₉H₆₉Cl₂N₂PRu 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-phenylcyclopent-3-enecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  高效，清洁的镍催化腈的α-烯丙基化反应

  摘要：

  已开发出一种清洁的方法，用于将苯基和α-烷基苯基乙腈与烯丙基醇进行α-烯丙基化。该反应由Ni（cod）2和dppf配体的组合生成的镍配合物催化，并在80°C的甲醇中作为反应溶剂进行。由于这种简单且无碱的方案仅产生水作为副产物，因此合成了许多烯丙基腈，收率很高。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001338

文献信息

• Hoveyda–Grubbs-Type Precatalysts with Unsymmetrical<i>N</i>-Heterocyclic Carbenes as Effective Catalysts in Olefin Metathesis
  作者：Paweł Małecki、Katarzyna Gajda、Osman Ablialimov、Maura Malińska、Roman Gajda、Krzysztof Woźniak、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00211

  日期：2017.6.12

  In our search for more-selective olefin metathesis catalysts, a series of Hoveyda–Grubbs-type second-generation complexes bearing unsymmetrical N-heterocyclic carbene (NHC) ligands were synthesized and tested in model reactions. It was found that the N-benzyl substituent in NHC has a positive influence on the selectivity of the newly obtained catalysts in the self-metathesis reaction of α-olefins.

  在我们寻找更具选择性的烯烃复分解催化剂的过程中，合成了一系列带有不对称N-杂环卡宾（NHC）配体的Hoveyda-Grubbs型第二代配合物，并在模型反应中进行了测试。发现NHC中的N-苄基取代基对新获得的催化剂在α-烯烃的自我复分解反应中的选择性具有积极影响。如所预期的，观察到活性和选择性之间相对于所使用的N-芳基取代基的典型关系。含Dipp的复合物在高温下表现出更高的稳定性，而含Mes的复合物通常比其Dipp类似物具有更高的收率。
• Cyanoguanidines as K-channel blockers
  申请人：The Upjohn Company

  公开号：US05567722A1

  公开（公告）日：1996-10-22

  Cyanoguanidine compounds of Formula I and its pharmaceutically acceptable acid addition salts ##STR1## wherein R.sub.1 is hydrogen or methyl; R.sub.2 is C.sub.1 -C.sub.6 alkyl, C.sub.2 -C.sub.6 alkenyl, C.sub.2 -C.sub.6 alkynyl, C.sub.3 -C.sub.5 cycloalkyl, C.sub.3 -C.sub.5 cycloalkenyl hydroxy methyl, methoxy-C.sub.1 -C.sub.5 alkyl, or R.sub.1 and R.sub.2 are combined to form a C.sub.3 -C.sub.6 carbocyclic ring; R.sub.3 and R.sub.4 are each independently selected to be hydrogen, C.sub.1 -C.sub.4 alkyl, F, Cl, Br, I or CF.sub.3 ; R.sub.5 is hydrogen, F or Cl; R.sub.6 is hydrogen, --NH.sub.2, --NHCH.sub.3, --NHC.sub.2 H.sub.5, --NHCH(CH.sub.3).sub.2, --N(CH.sub.3).sub.2, --N(C.sub.2 H.sub.5).sub.2, NH(CH.sub.2).sub.m -- OC.sub.1 -C.sub.3 alkyl (where m is 2 or 3), --NHC(O)C.sub.1 -C.sub.3 alkyl, Cl or Br; and n is 0 or 1. The compounds of Formula I are potassium channel blockers useful in the treatment of cardiovascular disorders such as congestive heart failure and hypertension and as a diuretic.

  公式I的氰胍胺化合物及其药学上可接受的酸盐添加物，其中R.sub.1为氢或甲基；R.sub.2为C.sub.1 -C.sub.6烷基，C.sub.2 -C.sub.6烯基，C.sub.2 -C.sub.6炔基，C.sub.3 -C.sub.5环烷基，C.sub.3 -C.sub.5环烯基，羟甲基，甲氧基-C.sub.1 -C.sub.5烷基，或R.sub.1和R.sub.2结合形成C.sub.3 -C.sub.6碳环；R.sub.3和R.sub.4各自独立选择为氢，C.sub.1 -C.sub.4烷基，F，Cl，Br，I或CF.sub.3；R.sub.5为氢，F或Cl；R.sub.6为氢，-NH.sub.2，-NHCH.sub.3，-NHC.sub.2 H.sub.5，-NHCH(CH.sub.3).sub.2，-N(CH.sub.3).sub.2，-N(C.sub.2 H.sub.5).sub.2，NH(CH.sub.2).sub.m -OC.sub.1 -C.sub.3烷基（其中m为2或3），-NHC(O)C.sub.1 -C.sub.3烷基，Cl或Br；n为0或1。公式I的化合物是钾通道阻滞剂，用于治疗心血管疾病，如充血性心力衰竭和高血压，以及作为利尿剂。
• Synthesis, Structure, and Catalytic Activity of New Ruthenium(II) Indenylidene Complexes Bearing Unsymmetrical N<i>-</i>Heterocyclic Carbenes
  作者：Osman Ablialimov、Mariusz Kędziorek、Maura Malińska、Krzysztof Woźniak、Karol Grela

  DOI：10.1021/om4009197

  日期：2014.5.12

  New robust and air-stable ruthenium(II) indenylidene type second-generation precatalysts with unsymmetrical N-heterocyclic carbene (NHC) ligands were synthesized. The reaction profiles of these complexes were studied in commercial-grade solvents in air with model substrates leading to the di-, tri-, and tetrasubstituted olefins. In addition, application of selected precatalysts for olefin metathesis

  合成了具有不对称N-杂环卡宾（NHC）配体的新型鲁棒且空气稳定的钌（II）茚基亚型第二代预催化剂。在空气中，在商业级溶剂中研究了这些配合物的反应曲线，并用模型底物生成了二，三和四取代的烯烃。另外，检查了用于烯烃复分解反应的选择的预催化剂在具有不同官能团的广泛底物上的应用。所选预催化剂的溶剂作用以及相应配合物的热活化研究表明，它们的活性存在显着差异。观察到的与单晶X射线分析有关的关系揭示了不对称NHC配体对预催化剂引发速率的影响。通过悬挂的苄基臂和三环己基膦配体的空间排斥力可加快膦配体的离解速度，这是决定我们最活跃的预催化剂的速率的步骤。具有苄基半不稳定性的前催化剂显示出降低的活性，这可能是由于杂原子与膦配体解离后与钌核之间的配位。
• High-Performance Isocyanide Scavengers for Use in Low-Waste Purification of Olefin Metathesis Products
  作者：Grzegorz Szczepaniak、Katarzyna Urbaniak、Celina Wierzbicka、Krzysztof Kosiński、Krzysztof Skowerski、Karol Grela

  DOI：10.1002/cssc.201500784

  日期：2015.12

  even with challenging polar products. The performance of these scavengers is compared and contrasted with other known techniques, such as silica gel filtration and the use of self‐scavenging catalysts. As a result, a new hybrid purification method is devised, which gives better results than using either a self‐scavenging catalyst or a scavenger alone. Additionally, isocyanide II is shown to be a deactivating

  研究了三种含叔氮原子的异氰化物，用作烯烃复分解反应后处理中的小分子钌清除剂。所提出的化合物是无味的，易于获得，并且在去除金属残留物方面非常有效，有时使金属含量低于0.0015 ppm。即使使用极具挑战性的极性产品，测试中最成功的化合物II的性能也非常好。将这些清除剂的性能与其他已知技术（例如硅胶过滤和使用自清除催化剂）进行了比较和对比。结果，设计了一种新的杂化纯化方法，该方法比单独使用自清除催化剂或单独使用清除剂可获得更好的结果。此外，异氰化物II 被证明是烯烃复分解的减活剂（反应猝灭剂），优于乙基乙烯基醚。
• Ruthenium Complexes Bearing Thiophene‐Based Unsymmetrical <i>N</i> ‐Heterocyclic Carbene Ligands as Selective Catalysts for Olefin Metathesis in Toluene and Environmentally Friendly 2‐Methyltetrahydrofuran
  作者：Michał Smoleń、Wioletta Kośnik、Roman Gajda、Krzysztof Woźniak、Aleksandra Skoczeń、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.201803460

  日期：2018.10.12

  Three mono‐N‐heterocyclic carbene (NHC) ruthenium 2‐isopropoxybenzylidene (10 a–c) and one bis(NHC) indenylidene complex (8) bearing an unsymmetrical N‐heterocyclic carbene ligand were synthesized and structurally characterized by single‐crystal X‐ray diffraction. The catalytic activity of the newly obtained complexes were evaluated in ring‐closing metathesis (RCM) and ene–yne (RCEYM) reactions in

  合成了3个单N杂环卡宾（NHC）钌2-异丙氧基亚苄基（10 a – c）和1个带有不对称N杂环卡宾配体的双（NHC）茚基络合物（8），并通过单晶X-射线衍射。在空气中甲苯和环境友好的2-MeTHF中的闭环复分解（RCM）和烯-炔（RCEYM）反应中评估了新获得的配合物的催化活性。结果证实，尽管所有测试的反应都可以成功地由催化剂10 a – c介导，它们的一般反应性低于具有对称NHC配体的基准通用Ru催化剂。然而，后者不能与专门钌络合物竞争10一个在工业相关的自CM在纯的条件终端烯烃。