methyl [dibutylphosphoryl (5-acetamido-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-3,5-dideoxy-2-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate] | 1219717-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl [dibutylphosphoryl (5-acetamido-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-3,5-dideoxy-2-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate]
• 英文别名: dibutyl[(methyl 5-acetamido-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-3 ,5-dideoxy-D-glycero-α/β-D-galacto-non-2-ulopyranosyl)onate] phosphate；methyl (5-acetamido-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-2-(dibutylphosphoryl)-3,5-dideoxy-D-glycero-α,β-D-galacto-non-2-ulopyranoside)onate；methyl (5-acetamido-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-2-(dibutylphosphoryl)-3,5-dideoxy-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranoside)onate；dibutyl [methyl (5-acetamido-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-3,5-dideoxy-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosyl)onate] phosphate；methyl (3aR,4R,6R,7aS)-3-acetyl-6-[dibutoxy(oxido)phosphaniumyl]oxy-2-oxo-4-[(1S,2R)-1,2,3-triacetyloxypropyl]-3a,4,7,7a-tetrahydropyrano[3,4-d][1,3]oxazole-6-carboxylate
• CAS: 1219717-81-3
• 化学式: C₂₇H₄₂NO₁₆P
• 分子量: 667.601
• InChiKey: RRUMOCNIWQTNRP-SADCBOECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  212
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [dibutylphosphoryl (5-acetamido-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-3,5-dideoxy-2-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate] 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 methyl 5-acetamido-2,6-anhydro-3,5-dideoxy-2-C-(2-propenyl)-D-erythro-L-gluco-nononate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective, Electrophilic α-C-Sialidation

  摘要：

  5-N-Acetyl-5-N,4-O-oxazolidinone protected alpha- and beta-sialyl phosphates react with allyltributylstannane and a variety of trimethylsilyl enol ethers to give alpha-sialyl C-glycosides in high yield and excellent selectivity. Elimination to give the 2,3-glycal is minimized by the presence of the oxazolidinone ring. The oxazolidinone ring can be subsequently cleaved under mild conditions at room temperature leaving in place the native acetamide group.

  DOI：

  10.1021/ol300255q
• 作为产物：
  描述：

  methyl (7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-2-thioadamantyl-3,5-dideoxy-D-glycero-β-D-galactonon-2-ulopyranoside)onate 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl [dibutylphosphoryl (5-acetamido-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-3,5-dideoxy-2-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate]
  参考文献：
  名称：

  侧链构象和构型对糖基供体反应性和选择性的影响，如 7 位唾液酸供体差向异构所示

  摘要：

  合成了两个 N-乙酰基 4O,5N-恶唑烷酮保护的 7 位唾液酸硫糖苷差向异构体，并比较了它们在糖基化反应中的反应性和立体选择性。结果表明，天然 7S 供体比非天然 7R 异构体更具反应性和 α 选择性。反应性的差异归因于侧链构象，特别是 O7 与异头中心的接近程度。在天然 7S 异构体中，O7 比在其非天然 7R 差向异构体中更靠近异头异构体中心，因此能够更好地支持反应位点处的初始正电荷。选择性的差异也归因于侧构象，在非自然的 7R 系列中，它垂直放置在供体的 α 面上方，因此比 7S 系列更大程度地屏蔽它。这些观察结果与从葡萄糖和半乳糖系列中的构象锁定模型得出的侧链构象对反应性和选择性影响的早期结论一致，并证实了这些影响主要是立体电子而不是扭转的建议。讨论了侧链构象作为远程保护基团影响糖基化立体选择性的一个因素以及作为糖苷键形成和水解酶促过程中的控制元素的可能相关性。对唾液酸糖苷中异头

  DOI：

  10.1021/ja410683y

文献信息

• Convergent Synthesis of Sialyl Lewis^X-<i>O</i>-Core-1 Threonine
  作者：Mohammed Y. R. Sardar、Appi Reddy Mandhapati、Simon Park、Walter J. Wever、Richard D. Cummings、Elliot L. Chaikof

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03117

  日期：2018.5.4

  initial steps of inflammation. The N-terminal domain of P-selectin glycoprotein ligand-1 (PSGL-1) binds to all selectins, but with the highest affinity to P-selectin. Recent evidence suggests that the blockade of P-selectin/PSGL-1 interactions provides a viable therapeutic option for the treatment of many inflammatory diseases. Herein, we report the total synthesis of threonine bearing sialyl LewisX (sLeX)

  选择素是一类细胞粘附分子，在炎症的初始阶段起着至关重要的作用。P-选择蛋白糖蛋白配体-1（PSGL-1）的N末端结构域与所有选择蛋白结合，但对P-选择蛋白的亲和力最高。最近的证据表明，P-选择蛋白/ PSGL-1相互作用的阻断为许多炎症性疾病的治疗提供了可行的治疗选择。在此，我们报道了苏氨酸与唾液酸路易斯X（sLe X）的总合成，其连接到Core-1- O-六糖1上，作为PSGL-1 N末端结构域的关键聚糖。使用α-选择性唾液酸化和区域选择性[4 + 2]糖基化的会聚合成是该合成的关键特征。
• Synthesis of an Aminooxy Derivative of the GM3 Antigen and Its Application in Oxime Ligation
  作者：Kristopher A. Kleski、Mengchao Shi、Matthew Lohman、Gabrielle T. Hymel、Vinod K. Gattoji、Peter R. Andreana

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00320

  日期：2020.12.18

  The anomeric aminooxy GM3 trisaccharide cancer antigen (Neu5Acα2,3Galβ1,4Glcβ-ONH2) has been chemically synthesized using a linear glycosylation approach. The key step involves a highly α(2,3)-stereoselective sialylation to a galactose acceptor. The Neu5Acα2,3Gal intermediate was functionalized as a donor for a [2 + 1] glycosylation, including a glucose acceptor that featured an O-succinimidyl group

  氨氧基GM3三糖癌抗原的异头（Neu5Acα2,3Galβ1,4Glcβ-ONH 2）已经使用线性糖基化的方法化学合成。关键步骤涉及对半乳糖受体的高度α（2,3）-立体选择性唾液酸化。Neu5Acα2,3Gal中间体被功能化为[2 +1]糖基化的供体，其中包括在还原端具有O-琥珀酰亚胺基的氨基葡萄糖作为氨基氧基前体。然后将完全脱保护的异头氨基氧基GM3三糖通过肟连接缀合到免疫相关的两性离子多糖PSA1上。
• Highly Alpha-Selective Sialyl Phosphate Donors for Efficient Preparation of Natural Sialosides
  作者：Che-Hsiung Hsu、Kuo-Ching Chu、Yih-Shyan Lin、Jeng-Liang Han、Yu-Shiang Peng、Chien-Tai Ren、Chung-Yi Wu、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1002/chem.200903035

  日期：2010.2.8

  Hubble, bubble, toil, and trouble: The use of a new sialyl phosphate donor allows the stereoselective, one‐pot multicomponent synthesis of α‐sialooligosaccharides (see scheme).

  哈勃，气泡，辛劳和麻烦：使用新的唾液酸磷酸酯供体可以立体选择性地单锅多组分合成α-唾液寡糖（参见方案）。
• Dissecting the Influence of Oxazolidinones and Cyclic Carbonates in Sialic Acid Chemistry
  作者：Pavan K. Kancharla、Chandrasekhar Navuluri、David Crich

  DOI：10.1002/anie.201204400

  日期：2012.10.29

  At a moment′s notice: Thermal equilibration of 1 and mass spectral analysis of sialyl phosphates suggest that the 4O,5N‐oxazolidinone and the 4,5‐O‐carbonate systems influence the anomeric effect and the mechanisms of sialidation by virtue of their dipole moment in the mean plane of the pyranose ring. The electron‐withdrawing effect destabilizes 2 and promotes associative glycosylation mechanisms.

  即时通知: 1 的热平衡和磷酸唾液酸的质谱分析表明 4 O ,5 N-恶唑烷酮和 4,5- O-碳酸酯系统通过以下方式影响异头效应和唾液酸化机制它们在吡喃糖环的平均平面上的偶极矩。吸电子效应使2不稳定并促进缔合糖基化机制。TEMPO=2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧化物。
• Chemical Diversification of Sialic Acid Glycosides by Stereospecific, Chemoselective Deamination
  作者：Chandrasekhar Navuluri、David Crich

  DOI：10.1002/anie.201303781

  日期：2013.10.18

  Late bloomer: Nitrosation of peracetylated sialic acid glycosides followed by treatment with sodium trifluoroethoxide and then a suitable nucleophile enables the late‐stage modification of these glycosides with stereospecific replacement of the acetamido group. This method should enable access to many glycoside derivatives with a minimum of synthetic effort.

  大器晚成：全乙酰化的唾液酸糖苷的亚硝化，接着用三氟乙醇钠处理，然后合适的亲核使这些甙与立体有择更换乙酰胺基的后期阶段修饰。这种方法应该能够以最少的合成工作获得许多糖苷衍生物。