methyl (1-adamantyl 5-acetamido-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ylopyranosid)onate | 956107-32-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1-adamantyl 5-acetamido-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ylopyranosid)onate
• 英文别名: methyl (1-adamantyl 5-acetamido-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate；(1S,2R)-1-((3aR,4R,6R,7aS)-3-Acetyl-6-(adamantan-1-ylthio)-6-(methoxycarbonyl)-2-oxohexahydro-2H-pyrano[3,4-d]oxazol-4-yl)propane-1,2,3-triyl triacetate；methyl (3aR,4R,6R,7aS)-3-acetyl-6-(1-adamantylsulfanyl)-2-oxo-4-[(1S,2R)-1,2,3-triacetyloxypropyl]-3a,4,7,7a-tetrahydropyrano[3,4-d][1,3]oxazole-6-carboxylate
• CAS: 956107-32-7
• 化学式: C₂₉H₃₉NO₁₂S
• 分子量: 625.694
• InChiKey: CBVNXKNGWZDTIK-VHOHUEAASA-N

物化性质

• 熔点：
  144-145 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  693.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  186
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1-adamantyl 5-acetamido-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ylopyranosid)onate 在 吡啶 、 lithium iodide 作用下， 反应 3.5h， 生成 (3aR,4R,6R,7aS)-3-acetyl-6-(1-adamantylsulfanyl)-2-oxo-4-[(1S,2R)-1,2,3-triacetyloxypropyl]-3a,4,7,7a-tetrahydropyrano[3,4-d][1,3]oxazole-6-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  邻二甲苯二醇的唾液酸单酯的合成和分子内糖基化。供体构型和氮保护基对环化产率和选择性的重要性；N-唾液酸乙酰胺的分离和表征，表明有乙腈参与。

  摘要：

  描述了合成和环化反应，导致唾液酸基硫代糖苷的邻-（羟甲基）二甲苯基单酯形成螺环中等大小的环糊精。发现环化产率和立体选择性根据硫代糖苷和N5保护基的异头立体化学而变化，并且根据反应机理讨论了这些作用。在乙腈存在下的环化导致Ritter型N-唾液酸乙酰胺的分离和表征，这为乙腈以唾液酸腈离子的形式参与提供了有力的证据。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2016.09.019
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 碳酸氢钠 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl (1-adamantyl 5-acetamido-7,8,9-tri-O-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ylopyranosid)onate
  参考文献：
  名称：

  侧链构象和构型对糖基供体反应性和选择性的影响，如 7 位唾液酸供体差向异构所示

  摘要：

  合成了两个 N-乙酰基 4O,5N-恶唑烷酮保护的 7 位唾液酸硫糖苷差向异构体，并比较了它们在糖基化反应中的反应性和立体选择性。结果表明，天然 7S 供体比非天然 7R 异构体更具反应性和 α 选择性。反应性的差异归因于侧链构象，特别是 O7 与异头中心的接近程度。在天然 7S 异构体中，O7 比在其非天然 7R 差向异构体中更靠近异头异构体中心，因此能够更好地支持反应位点处的初始正电荷。选择性的差异也归因于侧构象，在非自然的 7R 系列中，它垂直放置在供体的 α 面上方，因此比 7S 系列更大程度地屏蔽它。这些观察结果与从葡萄糖和半乳糖系列中的构象锁定模型得出的侧链构象对反应性和选择性影响的早期结论一致，并证实了这些影响主要是立体电子而不是扭转的建议。讨论了侧链构象作为远程保护基团影响糖基化立体选择性的一个因素以及作为糖苷键形成和水解酶促过程中的控制元素的可能相关性。对唾液酸糖苷中异头

  DOI：

  10.1021/ja410683y

文献信息

• A Divergent Method to Prepare 5-Amino-, 5-<i>N</i>-Acetamido-, and 5-<i>N</i>-Glycolylsialosides
  作者：Thomas J. Boltje、Torben Heise、Floris P. J. T. Rutjes、Floris L. van Delft

  DOI：10.1002/ejoc.201300664

  日期：2013.8

  (non-human), or amine (cancer associated) functionality. Access to homogeneous sialosides with distinct substitution patterns is essential to determine structure–activity relationships. Herein, we report a divergent chemical approach to enable the synthesis of a library of specifically substituted sialosides by using a single sialic acid building block.

  唾液酸是涉及碳水化合物识别的生物过程的重要介质。唾液酸识别的主要决定因素是 N-5 取代基，它可以是 N-乙酰基（人）、N-羟乙酰（非人）或胺（癌症相关）功能。获得具有不同取代模式的均质唾液酸对于确定结构-活性关系至关重要。在此，我们报告了一种不同的化学方法，可以通过使用单个唾液酸构建块来合成特定取代的唾液酸苷库。
• Chemical Diversification of Sialic Acid Glycosides by Stereospecific, Chemoselective Deamination
  作者：Chandrasekhar Navuluri、David Crich

  DOI：10.1002/anie.201303781

  日期：2013.10.18

  Late bloomer: Nitrosation of peracetylated sialic acid glycosides followed by treatment with sodium trifluoroethoxide and then a suitable nucleophile enables the late‐stage modification of these glycosides with stereospecific replacement of the acetamido group. This method should enable access to many glycoside derivatives with a minimum of synthetic effort.

  大器晚成：全乙酰化的唾液酸糖苷的亚硝化，接着用三氟乙醇钠处理，然后合适的亲核使这些甙与立体有择更换乙酰胺基的后期阶段修饰。这种方法应该能够以最少的合成工作获得许多糖苷衍生物。
• α-Selective Sialylations at −78 °C in Nitrile Solvents with a 1-Adamantanyl Thiosialoside
  作者：David Crich、Wenju Li

  DOI：10.1021/jo7012912

  日期：2007.9.1

  [GRAPHICS]Novel 1-adamantanylthio sialosides were synthesized and coupled to acceptors under NIS/TfOH promotion conditions. These donors showed higher reactivity than the phenylthio sialosides and could be activated by NIS/TfOH in nitrile solvents at -78 degrees C to afford improved alpha-sialylations. With the N-acetyl-5-N,4-O-oxazolidinone-protected 1-adamantanylthio sialyl donor high alpha-selectivities could be achieved in the sialylations of both primary and sterically hindered secondary acceptors, including the important galactose 3-OH acceptors.