3,5-dimethyl-1-(p-tolyl)-1H-pyrazole | 20157-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3,5-dimethyl-1-(p-tolyl)-1H-pyrazole
• 英文别名: 3,5-Dimethyl-1-(4-methylphenyl)-1H-pyrazole；3,5-dimethyl-1-(4-methylphenyl)pyrazole
• CAS: 20157-46-4
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂
• mdl: MFCD09759319
• 分子量: 186.257
• InChiKey: PUQFJZIRTBUYPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  149-150 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-dimethyl-1-(p-tolyl)-1H-pyrazole 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到2-(p-methylphenyl)-3,5-dimethylpyrazolium chloride
  参考文献：
  名称：

  基于 1-Aryl-3,5-二甲基吡唑鎓的可调质子离子液体 (TPIL)

  摘要：

  摘要 一系列新的基于 1-芳基-3,5-二甲基吡唑鎓的可调质子离子液体/盐（[PhRHpz][X], R: H, Cl, Br, CH3, OCH3, X: 氯化物 [Cl−] 和四氟硼酸盐[BF4-]) 是通过 1-芳基-3,5-二甲基-1H-吡唑和相应的无机酸之间的酸碱中和反应合成的。盐的化学结构经 FTIR、1H NMR、13C NMR、元素分析和 19F NMR (3a-3e) 证实，两种盐 (2a 和 3d) 的晶体结构也通过 X 射线分析阐明单晶。确定了 TPIL（2e 和 3b）的熔点和热分解温度。优化了阳离子、阴离子和离子盐的几何形状，并使用密度泛函理论方法（B3LYP 和 M06-2X）评估了它们的分子静电势（MEP）。盐的电化学窗口通过实验和理论确定。还通过使用盐的理论和实验 EW 值计算相关系数值。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2018.12.027
• 作为产物：
  描述：

  对氯甲苯 在 双(三-o-甲苯磷)钯(0) 、 (2R)-1-[(1R)​-​1-​[bis(1,1-​dimethylethyl)​phosphino]​ethyl]​-​2-​(dicyclohexylphosphino)​ferrocene 、 一水合肼 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3,5-dimethyl-1-(p-tolyl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  在低钯负载下肼和芳基卤化物与氢氧化物碱之间的交叉偶联，通过确定键合肼的脱质子化速率。

  摘要：

  这里报道了钯催化的肼与（杂）芳基氯化物和溴化物的 C-N 偶联，形成芳基肼，催化剂负载量低至 100 ppm 的 Pd 和 KOH 作为碱。机理研究揭示了两种催化剂静止状态：芳基钯 (II) 氢氧化物和芳基钯 (II) 氯化物。这些化合物存在于两个相互关联的催化循环中，并与肼和碱或肼单独反应生成产物。与二芳基肼相比，氢氧化物与肼形成芳基的选择性低于氯化物络合物，催化反应也是如此。相比之下，氯化物络合物的选择性与催化反应的选择性非常接近，表明芳基肼是从该络合物中衍生出来的。

  DOI：

  10.1002/anie.202011161

文献信息

• Direct N-heterocyclization of hydrazines to access styrylated pyrazoles: synthesis of 1,3,5-trisubstituted pyrazoles and dihydropyrazoles
  作者：Vunnam Venkateswarlu、Jaspreet Kour、K. A. Aravinda Kumar、Praveen Kumar Verma、G. Lakshma Reddy、Yaseen Hussain、Aliya Tabassum、Shilpi Balgotra、Sorav Gupta、Abhinandan D. Hudwekar、Ram A. Vishwakarma、Sanghapal D. Sawant

  DOI：10.1039/c8ra04550j

  日期：——

  microwave-assisted method has been developed for the synthesis of tri-substituted pyrazoles via direct N-heterocyclization of hydrazines with metal-acetylacetonate and -dibenzylideneacetonate without using any base or additives. Most importantly, the synthesis of 1-aryl-5-phenyl-3-styryl-1H-pyrazoles was achieved in a single step using hydrochloride salt of various phenylhydrazines and this is the first

  开发了一种微波辅助合成三取代吡唑的方法，该方法通过肼与金属乙酰丙酮化物和二亚苄基丙酮化物的直接N-杂环化来合成三取代吡唑，无需使用任何碱或添加剂。最重要的是，使用各种苯肼的盐酸盐一步合成了1-芳基-5-苯基-3-苯乙烯基-1H-吡唑，这是直接构建这些分子的第一份报告。反应介质和微波条件对于反应过程中选择性产物的形成起着关键作用。本反应探索了使用金属二酮配合物作为反应底物，提供乙酰丙酮和二亚苄基丙酮部分直接参与与肼的环化，以优异的产率形成相应的吡唑。本方案在最终结构中引入了重要的 N-杂环部分，从药物化学的角度来看，该反应具有巨大的应用，特别是在药物发现的后期修饰策略中。
• Palladium-Catalyzed Trifluoromethylthiolation of Chelation-Assisted C-H Bonds
  作者：Arunachalam Kesavan、Manthena Chaitanya、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1002/ejoc.201800451

  日期：2018.7.6

  Palladium‐catalyzed trifluoromethylthiolation of chelation‐assisted C–H bonds has been accomplished by employing a readily accessible electrophilic trifluoromethylthiolating reagent.

  螯合辅助CH键的钯催化三氟甲基硫醇化反应是通过使用易于获得的亲电子三氟甲基硫醇化试剂完成的。
• Application and developing of iron‐doped multi‐walled carbon nanotubes (Fe/MWCNTs) as an efficient and reusable heterogeneous nanocatalyst in the synthesis of heterocyclic compounds
  作者：Hashem Sharghi、Jasem Aboonajmi、Mozhdeh Mozaffari、Mohammad Mahdi Doroodmand、Mahdi Aberi

  DOI：10.1002/aoc.4124

  日期：2018.3

  Iron‐doped multi‐walled carbon nanotubes (Fe/MWCNTs) is an efficient, ecofriendly and reusable heterogeneous nanocatalyst for the one‐pot synthesis of heterocyclic compounds including bis‐spiro piperidines, piperidines, dihydro‐2‐oxopyrroles, pyrazoles and diazepines at room temperature with good to excellent yields. The heterogeneous nanocatalyst was fully characterized by scanning electron microscopy

  铁掺杂的多壁碳纳米管（Fe / MWCNTs）是一种高效，生态友好且可重复使用的多相纳米催化剂，用于在室温下单锅合成杂环化合物，包括双螺哌啶，哌啶，二氢-2-氧吡咯，吡唑和二氮杂s温度高到极好的产量。通过扫描电子显微镜（SEM），X射线衍射（XRD），电感耦合等离子体（ICP）和FT-IR分析充分表征了多相纳米催化剂。同样，所有制备的化合物的结构均通过1 H NMR表征，13C NMR，FT-IR，质谱（MS）和元素分析。这些规程的主要优点是温和且绿色的反应条件，较短的反应时间，清洁的反应，操作简单，易于纯化以及可重复使用的多相纳米催化剂的产率高至优异。将该催化剂循环十次而活性没有明显损失。
• Sulfamic Acid (H₂NSO₃H): A Low-Cost, Mild, and Efficient Catalyst for the Synthesis of Substituted N-Phenylpyrazoles Under Solvent-Free Conditions
  作者：Mohan R. Shetty、Shriniwas D. Samant

  DOI：10.1080/00397911.2010.540365

  日期：2012.5.15

  Abstract N-Phenylpyrazoles are synthesized by condensing phenylhydrazine and 1,3-diketones in the presence of a catalytic amount of sulfamic acid, a mild and an efficient solid acid catalyst, under solvent-free conditions. This condensation proceeds smoothly in shorter reaction time. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 N-苯基吡唑是通过苯肼和1,3-二酮在催化量的氨基磺酸（一种温和高效的固体酸催化剂）存在下在无溶剂条件下缩合合成的。该缩合在较短的反应时间内顺利进行。图形概要
• Synthesis of Unsymmetrical 2,6-Diarylanilines by Palladium-Catalyzed C–H Bond Functionalization Methodology
  作者：Se Hun Kwak、Nurbey Gulia、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00659

  日期：2018.5.18

  3,5-Dimethylpyrazole was employed as a monodentate directing group for palladium-catalyzed ortho-sp2 C–H arylation with aryl iodides. The reaction shows good functional group tolerance and outstanding selectivity for mono-ortho-arylation. Ozonolysis of ortho-arylated arylpyrazoles gave acylated biphenylamines that were further arylated to afford unsymmetrically substituted 2,6-diarylacetanilides.

  3,5-二甲基吡唑用作钯与芳基碘化物催化邻-sp 2 C-H芳基化的单齿导向基团。该反应显示出良好的官能团耐受性和出色的单邻位芳基化选择性。的臭氧分解邻-arylated芳基吡唑，得到酰化biphenylamines其进一步芳基化，得到不对称取代的2,6- diarylacetanilides。