t-butyl-3-(prop-1-ynyl)-1H-indole-1-carboxylate | 1313599-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: t-butyl-3-(prop-1-ynyl)-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 3-prop-1-ynylindole-1-carboxylate
• CAS: 1313599-49-3
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂
• 分子量: 255.316
• InChiKey: BJUGHHORBUWDAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯二甲酰亚氨基乙醛 、 t-butyl-3-(prop-1-ynyl)-1H-indole-1-carboxylate 在 甲酸 、 Ru(O₂CCF₃)2(CO)(PPh₃)2 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到(E)-t-butyl-3-(5-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-4-hydroxypent-2-en-3-yl)-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  炔-醛还原 C?C 偶联通过钌催化转移氢化：直接区域和立体选择性羰基乙烯基化在没有预金属化试剂的情况下形成三取代的烯丙醇

  摘要：

  非对称 1,2-二取代炔烃在钌催化的转移氢化条件下通过使用甲酸作为末端还原剂并以良好至优异的区域选择性和完全烯烃立体化学的控制。正如对钌抗衡离子的评估所揭示的，碘化物在指导 C  C 键形成的区域选择性方面起着至关重要的作用。同位素标记研究证实了可逆催化炔丙基 C  H 在 C  C 偶联之前的氧化加成，并证明 C C 偶联产物不会通过烯酮中间体进行可逆脱氢。这种转移氢化协议能够在没有化学计量金属试剂的情况下进行羰基乙烯基化。

  DOI：

  10.1002/chem.201101554
• 作为产物：
  描述：

  吲哚 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.33h， 生成 t-butyl-3-(prop-1-ynyl)-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  炔-醛还原 C?C 偶联通过钌催化转移氢化：直接区域和立体选择性羰基乙烯基化在没有预金属化试剂的情况下形成三取代的烯丙醇

  摘要：

  非对称 1,2-二取代炔烃在钌催化的转移氢化条件下通过使用甲酸作为末端还原剂并以良好至优异的区域选择性和完全烯烃立体化学的控制。正如对钌抗衡离子的评估所揭示的，碘化物在指导 C  C 键形成的区域选择性方面起着至关重要的作用。同位素标记研究证实了可逆催化炔丙基 C  H 在 C  C 偶联之前的氧化加成，并证明 C C 偶联产物不会通过烯酮中间体进行可逆脱氢。这种转移氢化协议能够在没有化学计量金属试剂的情况下进行羰基乙烯基化。

  DOI：

  10.1002/chem.201101554

文献信息

• Divergent Regioselectivity in the Synthesis of Trisubstituted Allylic Alcohols by Nickel- and Ruthenium-Catalyzed Alkyne Hydrohydroxymethylation with Formaldehyde
  作者：Cory C. Bausch、Ryan L. Patman、Bernhard Breit、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201101496

  日期：2011.6.14

  Stoichiometric metals banned: Nonsymmetrically disubstituted alkynes were converted into primary trisubstituted allylic alcohols upon exposure to paraformaldehyde in the presence of nickel or ruthenium catalysts, which exhibit complementary regioselectivity and complete stereoselectivity in the absence of exogenous reducing agents (see scheme).

  禁止化学计量的金属：在镍或钌催化剂的存在下，低对称的二取代炔烃在暴露于低聚甲醛中时会转化为伯三取代的烯丙基醇，在没有外源还原剂的情况下，它们具有互补的区域选择性和完全的立体选择性（参见方案）。