4-homoadamantanol | 25763-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-homoadamantanol
• 英文别名: homoadamantan-4-ol；4-Homoadamantol；tricyclo[4.3.1.13,8]undecan-4-ol
• CAS: 25763-45-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: OYMNEUCLTUJMPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.4±8.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.078±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-homoadamantanol 在 硫酸 、 异丙醇 作用下， 以36%的产率得到三环[4.3.1.13.8]十一烷
  参考文献：
  名称：

  2-丙醇和 H2SO4 存在下笼醇的转化

  摘要：

  提出了一种在 2-丙醇和硫酸存在下通过笼型醇转化合成烃的简便方法。可扩展性、良好的产率、易于获得的试剂的使用以及合成的便利性表明了所提出的方法的有用性。这种方法使得获得难以达到的笼状烃（例如2-甲基金刚烷、2-苯基金刚烷和高金刚烷）的高制备产率成为可能。对于某些底物，已经证明了通过在反应条件下改变硫酸浓度来获得相应饱和烃或烯基化产物的潜力。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2024.133842
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 4-homoadamantanol
  参考文献：
  名称：

  金刚烷化学。第一部分金刚烷-2-酮的一些分子内环膨胀反应；4-取代高金刚烷的合成

  摘要：

  描述了通过金刚烷-2-酮的分子内扩环反应以高收率制备4-取代的高金刚烷的条件。已经研究了该系统中异常的贝克曼和施密特重排，并报道了简单的内-7-氰基双环[3,3,1] non-2-ene的合成方法。

  DOI：

  10.1039/j39700000671

文献信息

• Steric effects on reaction rates II: Rate and equilibrium constants for oxidation of bicyclic alcohols
  作者：Paul Müller、Jacky Blanc

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80131-1

  日期：1981.1

  Equilibrium constants for oxidation of a series of bicyclic alcohols with cyclohexanone have been determined under Meerwein-Ponndorf conditions. The data provide the thermodynamic background for interpretation of the mechanism of alcohol oxidation and ketone reductions. Free energies of the equilibrium (ΔGox) are compared with values calculated by molecular mechanics.

  在Meerwein-Ponndorf条件下，已确定了一系列双环醇与环己酮的氧化平衡常数。数据为解释醇氧化和酮还原的机理提供了热力学背景。平衡（ΔG的自由能牛）与由分子力学计算的值进行比较。
• Solvolysis of 3-substituted 4-homoadamantyl methanesulphonates. Can the ?-substituent effect distinguish between classical and non-classical ion intermediates?
  作者：Takao Okazaki、Toshikazu Kitagawa、Ken'Ichi Takeuchi

  DOI：10.1002/poc.610070904

  日期：1994.9

  that 3 (R = H) solvolyses via a classical ion intermediate. The logarithms of the solvolysis rate constants of 3 showed linear correlations with those of 1-R-2-adamantyl tosylates (1) and 1-R-exo-2-norbornyl tosylates (2), indicating that the linear free-energy relationship between the β-substituent effects on the solvolysis rate is not a definite measure to distinguish between classical and non-classical

  在80％的乙醇水溶液中测定3-R-4-高金刚烷基甲磺酸盐（甲磺酸盐）（3）的溶剂分解速率。25°C时相对一阶速率常数为1·0（R = H），2·29（R = Ph），3·26（R = p-茴香基），73·6（R = Me）和209（R = Et）。3的甲醇分解反应产生了重排的甲醚和重排的烯烃，以及少量（0·9–3·4％）的未重排产物。加速作用的阶数表明，尽管3（R = H）通过经典离子中间体溶剂化，但过渡态仍涉及大量的σ参与。溶剂分解速率常数3的对数与1-R-2-金刚烷基甲苯磺酸盐（1）和1-R- exo的对数显示线性相关-2-降冰片烷基甲苯磺酸酯（2），表明β取代基对溶剂分解速率的线性自由能关系不是区分经典和非经典中间体的明确方法。
• Photosensitized Polar Addition of Acetic Acid to 4-Homoadamantene: The Behavior of the 4-Homoadamantyl Cation
  作者：Ryohei Yamagughi、Mituyosi Kawanisi

  DOI：10.1246/bcsj.48.1296

  日期：1975.4

  photosensitized polar addition of acetic acid to 4-homoadamantene (I) gave 2,4-dehydrohomoadamantene (II), 2-adamantylmethyl acetate (IIIa), and 4-homoadamantyl acetate (IVa). The same treatment of I in pivalic acid gave analogous products, II, 2-adamantylmethyl pivalate (IIIb), and 4-homoadamantyl pivalate (IVb). It was shown that II and III were derived from the 4-homoadamantyl cation (V). On the other hand, the

  乙酸与 4-高金刚烷 (I) 的光敏极性加成得到 2,4-脱氢高金刚烷 (II)、2-金刚烷基乙酸甲酯 (IIIa) 和 4-高金刚烷基乙酸酯 (IVa)。I 在新戊酸中的相同处理得到类似的产物 II，新戊酸 2-金刚烷基甲基酯 (IIIb) 和 4-高金刚烷基新戊酸酯 (IVb)。结果表明，II 和 III 衍生自 4-高金刚烷基阳离子 (V)。另一方面，在乙酸存在下 4-高金刚烷基胺 (XV) 的重氮化得到 I、II 和 IVa，而据报道，4-高金刚烷基甲苯磺酸酯 (XIV) 的缓冲乙酰水解得到 I 和 IVa，但不是二。可以通过假设不同来源的 V 的不同能态来解释 II 的形成；它证明了在光敏极性加成反应中产生的 V 的振动激发性质。
• Antiproliferative and Antiviral Activity of Three Libraries of Adamantane Derivatives
  作者：Nikola Basarić、Margareta Sohora、Nikola Cindro、Kata Mlinarić-Majerski、Erik De Clercq、Jan Balzarini

  DOI：10.1002/ardp.201300345

  日期：2014.5

  Three libraries of adamantane derivatives were synthesized and evaluated for antiviral and antiproliferative activities against a broad variety of DNA and RNA viruses. Whereas none of the compounds exhibit antiviral activity at subtoxic concentrations, antiproliferative activity was found against murine leukemia cells (L1210), human T‐lymphocyte cells (CEM), and cervix carcinoma cells (HeLa) for 4

  合成了三个金刚烷衍生物文库，并评估了针对多种 DNA 和 RNA 病毒的抗病毒和抗增殖活性。虽然这些化合物在亚毒浓度下均不表现出抗病毒活性，但在 4、8 和 10 年中发现对鼠白血病细胞 (L1210)、人 T 淋巴细胞 (CEM) 和宫颈癌细胞 (HeLa) 具有抗增殖活性。
• Photoinduced homolytic C–H activation in <i>N</i>-(4-homoadamantyl)phthalimide
  作者：Nikola Cindro、Margareta Horvat、Kata Mlinarić-Majerski、Axel G Griesbeck、Nikola Basarić

  DOI：10.3762/bjoc.7.36

  日期：——

  N-(4-homoadamantyl)phthalimide (5) on excitation and population of the triplet excited state underwent intramolecular H-abstractions and gave products 6 and 7. The major product, exo-alcohol 6 was a result of the regioselective delta H-abstraction and the stereoselective cyclization of the 1,5-biradical. Minor products 7 were formed by photoinduced gamma H-abstractions, followed by ring closure to

  N-（4-高金刚烷基）邻苯二甲酰亚胺 (5) 在三重激发态的激发和填充上经历了分子内 H 抽象并得到了产物 6 和 7。主要产物外醇 6 是区域选择性 delta H 抽象的结果和 1,5-双自由基的立体选择性环化。次要产物 7 由光诱导的 γ H-抽象形成，然后环闭合为氮杂环丁醇，环扩大为氮杂二酮。观察到的对外醇 6 的选择性可以通过 5 的构象和最佳取向以及用于提取的 delta-H 的可用性来解释。