(2R,3S,4S,5R)-2,3,4-tri-O-benzyl-1-nitrohept-6-ene-2,3,4,5-tetraol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S,4S,5R)-2,3,4-tri-O-benzyl-1-nitrohept-6-ene-2,3,4,5-tetraol
• 英文别名: (2R,3S,4S,5R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-1-nitrohept-6-en-2-ol；(2R,3S,4S,5R)-1-nitro-3,4,5-tris(phenylmethoxy)hept-6-en-2-ol
• 化学式: C₂₈H₃₁NO₆
• 分子量: 477.557
• InChiKey: QISPNNZJGCAEDQ-VIJSPRBVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  93.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 四溴化碳 、 dimethyl sulfide borane 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 锌 、 四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 95.0h， 生成 (2R,3S,4S,5R)-2,3,4-tri-O-benzyl-1-nitrohept-6-ene-2,3,4,5-tetraol
  参考文献：
  名称：

  Conversion of d-Glucose to Cyclitol with Hydroxymethyl Substituent via Intramolecular Silyl Nitronate Cycloaddition Reaction:  Application to Total Synthesis of (+)-Cyclophellitol

  摘要：

  [GRAPHICS]A diastereoisomeric mixture of 1-nitro-6-heptene-2,3,4,5-tetraol derivative (A) was prepared by Henry reaction between D-glucose-based aldehyde and nitromethane. Only the (2S)-isomer of A led to cyclitol (B) via nitronate-olefin cycloaddition on treatment with TMS-Cl and Et3N in the presence of catalytic DMAP followed by acid treatment. (+)-Cyclophellitol (1) was synthesized from B in eight steps.

  DOI：

  10.1021/ol035424n

文献信息

• Domino Reaction of Iodoglycosides: Synthesis of Carbohydrate-Based Nitroalkenes
  作者：Raquel G. Soengas、Artur M. S. Silva

  DOI：10.1002/ejoc.201300362

  日期：2013.8

  Herein we describe a tandem fragmentation/Henry reaction of iodoglycosides, which involves formation of a carbon–carbon double bond and a carbon–carbon single bond. If the fragmentation of methyl 5-iodo-D-ribofuranoside is mediated by zinc/catalytic indium in the presence of bromonitromethane, a separable mixture of a 1-nitro-5-hexene and a 1-bromo-1-nitro-5-hexene is obtained in moderate yields with

  在此，我们描述了碘糖苷的串联断裂/亨利反应，该反应涉及碳-碳双键和碳-碳单键的形成。如果甲基 5-碘-D-呋喃核糖苷的裂解是在溴硝基甲烷存在下由锌/催化铟介导的，则为 1-硝基-5-己烯和 1-溴-1-硝基-5-己烯的可分离混合物以中等产率获得，具有良好的非对映选择性。然而，如果反应在硝基甲烷存在下由 nBuLi 介导，则相应的 1-硝基-5-己烯作为唯一产物以优异的产率和立体选择性在一锅合成方案中获得。
• Conversion of <scp>d</scp>-Glucose to Cyclitol with Hydroxymethyl Substituent via Intramolecular Silyl Nitronate Cycloaddition Reaction:  Application to Total Synthesis of (+)-Cyclophellitol
  作者：Teruhiko Ishikawa、Yoshihiro Shimizu、Takayuki Kudoh、Seiki Saito

  DOI：10.1021/ol035424n

  日期：2003.10.1

  [GRAPHICS]A diastereoisomeric mixture of 1-nitro-6-heptene-2,3,4,5-tetraol derivative (A) was prepared by Henry reaction between D-glucose-based aldehyde and nitromethane. Only the (2S)-isomer of A led to cyclitol (B) via nitronate-olefin cycloaddition on treatment with TMS-Cl and Et3N in the presence of catalytic DMAP followed by acid treatment. (+)-Cyclophellitol (1) was synthesized from B in eight steps.