methyl 3,6-di-O-acetyl-α-D-glucopyranoside | 50694-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,6-di-O-acetyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: ((2R,3R,4S,5R,6S)-4-acetoxy-3,5-dihydroxy-6-methoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl acetate；[(2R,3R,4S,5R,6S)-4-acetyloxy-3,5-dihydroxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 50694-98-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₈
• 分子量: 278.259
• InChiKey: MROPAPAWXXBVIF-APLZJWDSSA-N

物化性质

• 沸点：
  403.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,6-di-O-acetyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 methyl 2-S-acetyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-thio-α-D-talopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-SAc-糖基供体的高效制备及其在2-脱氧糖苷合成中的应用研究

  摘要：

  我们开发了合成具有 2-硫乙酰 (SAc) 基团的糖基供体的有效策略，以合成具有绝对 α/β 构型的 2-脱氧糖。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200533
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 alpha-甲基葡萄糖甙 在 四丁基醋酸铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到methyl 3,6-di-O-acetyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  乙酸催化二元醇和多元醇的区域选择性乙酰化：机理与应用

  摘要：

  我们提出了在羟基的酰化中H键活化的原理，其中通过在羟基和阴离子之间形成氢键来活化酰化。在这一原理的指导下，我们证明了一种选择性糖化酰化糖的方法。通过这种方法，在温和的条件下，使用催化量的乙酸盐，可以高收率将二醇和多元醇区域选择性地乙酰化。与其他涉及试剂（例如有机锡，有机硼，有机硅，有机碱和金属盐）的方法相比，该方法对环境更友好，更方便，更高效，并且还具有更高的区域选择性。我们已经进行了彻底的量子化学研究，以破译该机理，这表明乙酸酯首先与二醇形成双H键络合物，这使得随后可以在温和的条件下通过乙酸酐进行单酰化。区域选择性似乎源于二醇和多元醇的固有结构以及它们与配位乙酸酯催化剂的特定相互作用。

  DOI：

  10.1021/jo501343x

文献信息

• Site-Selective and Stereoselective <i>O</i>-Alkylation of Glycosides by Rh(II)-Catalyzed Carbenoid Insertion
  作者：Jicheng Wu、Xiaolei Li、Xiaotian Qi、Xiyan Duan、Weston L. Cracraft、Ilia A. Guzei、Peng Liu、Weiping Tang

  DOI：10.1021/jacs.9b11262

  日期：2019.12.18

  most prevalent trans-1,2-diols in various pyranoses can be systematically and predictably differentiated based on the model derived from DFT calculations. We also demonstrated that the selective O-alkylation method could significantly improve the efficiency and stereoselectivity of glycosylation reactions. The alkyl groups introduced to carbohydrates by OH insertion reaction can serve as functional

  碳水化合物是具有合成挑战性的分子，在所有生命系统中都具有重要的生物学作用。碳水化合物的选择性合成和功能化提供了巨大的机会来提高我们对这一类基本重要分子的生物学功能的理解。然而，碳水化合物中看似相同的羟基的选择性官能化仍然是化学合成中长期存在的挑战。我们在此描述了一种实用且可预测的方法，用于通过 Rh(II) 催化插入金属卡宾中间体对碳水化合物羟基进行位点和立体选择性烷基化。这代表了对碳水化合物进行系统修饰的最温和的烷基化方法之一。密度泛函理论 (DFT) 计算表明，位点选择性是在 Rh(II)-carbenoid 插入步骤中确定的，该步骤更喜欢插入具有相邻轴向取代基的羟基。随后的分子内烯醇质子化决定了意想不到的高立体选择性。基于从 DFT 计算得出的模型，可以系统地和可预测地区分各种吡喃糖中最普遍的反式 1,2-二醇。我们还证明了选择性 O-烷基化方法可以显着提高糖基化反应的效率和立体选择性。通过
• Regioselective Deacetylation of Fully Acetylated Mono- and Di-Saccharides With Hydrazine Hydrate
  作者：R Khan、PA Konowicz、L Gardossi、M Matulova、S Degennaro

  DOI：10.1071/ch9960293

  日期：——

  Selective deacetylation reactions of the peracetylated reducing disaccharides (1), (5), (9), (15), β-D- glucopyranose (17) and 2-acetamido-2-deoxy-β-D-glucopyranose (19), with 1.2 equiv. Of hydrazine hydrate in acetonitrile, gave predominantly the corresponding heptaacetates (2), (6), (10), (16), the tetraacetate (18) and the triacetate (20), with the free hydroxy group at C1. Reaction of (1) with 1.2 equiv. of hydrazine hydrate in N,N- dimethylformamide also afforded the heptaacetate (2), but in lower yield. When reactions of (1), (5) and (9) were performed with 2.5 equiv. of hydrazine hydrate, deacetylation also occurred at other positions to afford the corresponding hexaacetates (3), (7), (11) and (12), with hydroxy groups at C 1,2 or C 1,3, and the pentaacetates (4), (8) and (13), with hydroxy groups at C 1,2,3. Maltose octaacetate (9), in addition, yielded the tetraacetate (14) in which the free hydroxy groups were located at C1,2,2',3. Compound (15) on treatment with 2.5 equiv. of hydrazine hydrate afforded an intractable mixture. The reaction of methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranoside (21) with 2.5 equiv. of hydrazine hydrate gave the 3,4,6-triacetate (22), a mixture of the 2,6- and the 3,6-diacetates (23) and (24), respectively, the 4,6-diacetate (25), and the 6-acetate (26).

  过乙酰化还原二糖 (1)、(5)、(9)、(15)、β-D-吡喃葡萄糖 (17) 和 2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖 (19) 与 1.2 等当量的肼水合物在乙腈中进行选择性脱乙酰化反应，主要得到相应的七乙酸酯 (2)、(6)、(10)、(16)、四乙酸酯 (18)乙腈中的水合肼反应，主要得到相应的七乙酸酯（2）、（6）、（10）、（16）、 四乙酸酯（18）和三乙酸酯（20），其游离羟基位于 C1。将(1)与 1.2 等量的水合肼在 N,N-二甲基甲酰胺中反应，也能得到庚乙酸酯(2)，但产量较低。当用 2.5 等量的水合肼对(1)、(5)和(9)进行反应时，在其他位置也会发生脱乙酰化反应，从而得到相应的六乙酸酯(3)、(7)、(11)和(12)（羟基位于 C 1,2 或 C 1,3）以及五乙酸酯(4)、(8)和(13)（羟基位于 C 1,2,3）。此外，麦芽糖八乙酸酯（9）可生成四乙酸酯（14），其中的游离羟基位于 C1,2,2',3。化合物 (15) 在与 2.5 等量的水合肼处理后，生成了一种难溶于水的混合物。2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷甲酯 (21) 与 2.5 等量的水合肼反应，得到 3,4,6-三乙酸酯 (22)、分别为 2,6- 和 3,6- 二乙酸酯 (23) 和 (24) 的混合物、4,6-二乙酸酯 (25) 和 6- 乙酸酯 (26)。
• Halogen-bond-assisted radical activation of glycosyl donors enables mild and stereoconvergent 1,2-cis-glycosylation
  作者：Chen Zhang、Hao Zuo、Ga Young Lee、Yike Zou、Qiu-Di Dang、K. N. Houk、Dawen Niu

  DOI：10.1038/s41557-022-00918-z

  日期：2022.6

  2-cis-glycosylation without using metals, strong (Lewis) acids, elaborate catalysts or labile substrates. Our method operates by a unique mechanism: it activates glycosyl donors through a radical cascade rather than the conventional acid-promoted, ionic process. As elucidated by computational and experimental studies, the allyl glycosyl sulfones (as donors) form halogen bond complexes with perfluoroalkyl iodides, which—merely

  碳水化合物的化学已有 100 多年的历史，但仍然非常需要简单、立体选择性和高效的糖基化方法来促进各学科对糖的研究。在这里，我们报告了 1,2- cis-糖基化不使用金属、强（路易斯）酸、精细催化剂或不稳定底物。我们的方法通过一种独特的机制运作：它通过自由基级联激活糖基供体，而不是传统的酸促进离子过程。正如计算和实验研究所阐明的，烯丙基糖基砜（作为供体）与全氟烷基碘形成卤素键复合物，仅通过可见光照射，通过自由基中间体断裂，得到亲电子糖基碘。各种亲核试剂的原位捕获以立体收敛的方式提供具有挑战性的 1,2-顺式-糖苷。这种不含金属和酸的反应对官能团表现出显着的耐受性。高立体选择性适用于广泛的供体。该研究表明，简单的 C2-烷氧基可以作为构建 1,2-顺式-糖苷键的有效导向基团。
• Novel methods for the preparation of partially acetylated carbohydrates
  作者：Stephen Hanessian、Masahiro Kagotani

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84071-2

  日期：1990.7

  Abstract The selective acetylation of methyl a - d -hexopyranosides in the presence of zinc chloride shows unusual reactivity patterns compared to control experiments. Hydroperoxide ion is a mild and selective deacetylation reagent which does not attack primary acetates.

  摘要在氯化锌存在下，甲基α-d-己吡喃糖苷的选择性乙酰化与对照实验相比，显示出不同寻常的反应模式。氢过氧化物离子是一种温和的，选择性的脱乙酰基试剂，不会侵蚀初级乙酸盐。
• Pyranose benzoates: an additivity relation in the amplitudes of exciton-split CD curves
  作者：Hung Wen Liu、Koji Nakanishi

  DOI：10.1021/ja00369a004

  日期：1982.3