ethyl (Z)-6-(p-methoxybenzyloxy)-3-methyl-hex-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (Z)-6-(p-methoxybenzyloxy)-3-methyl-hex-2-enoate
• 英文别名: ethyl (Z)-6-(4-methoxybenzyloxy)-3-methylhex-2-enoate；ethyl (Z)-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methylhex-2-enoate
• 化学式: C₁₇H₂₄O₄
• 分子量: 292.375
• InChiKey: KBUZRQZRPYBDBS-OWBHPGMISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-6-(p-methoxybenzyloxy)-3-methyl-hex-2-enoate 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 copper(l) iodide 、 barium hydroxide octahydrate 、 dimethyl sulfide borane 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 甲基磺酰氯 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 、 lithium chloride 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 ethyl (R,2Z,5Z,9E)-12-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-11-hydroxy-3,6-dimethyldodeca-2,5,9-trienoate
  参考文献：
  名称：

  针对香气内酯全合成的研究：大环核的立体选择性合成

  摘要：

  描述了天然产物koshikalide大内酯核的立体选择性合成。从容易获得的1,4-丁二醇和苹果酸作为合成子开始，我们的合成策略涉及吉尔曼反应的重复应用，Swern氧化和Sharpless不对称环氧化，以建立所需的立体中心。合成过程中的其他关键步骤包括Negishi交叉偶联和用于构建主要片段的Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应。通过选择性的Mitsunobu大内酯化方法制备14元内酯环。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.07.002
• 作为产物：
  描述：

  1-(((5,5-dibromopent-4-en-1-yl)oxy)methyl)-4-methoxybenzene 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 ethyl (Z)-6-(p-methoxybenzyloxy)-3-methyl-hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  针对香气内酯全合成的研究：大环核的立体选择性合成

  摘要：

  描述了天然产物koshikalide大内酯核的立体选择性合成。从容易获得的1,4-丁二醇和苹果酸作为合成子开始，我们的合成策略涉及吉尔曼反应的重复应用，Swern氧化和Sharpless不对称环氧化，以建立所需的立体中心。合成过程中的其他关键步骤包括Negishi交叉偶联和用于构建主要片段的Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应。通过选择性的Mitsunobu大内酯化方法制备14元内酯环。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.07.002

文献信息

• Photoaffinity Analogues of Farnesyl Pyrophosphate Transferable by Protein Farnesyl Transferase
  作者：Kareem A. H. Chehade、Katarzyna Kiegiel、Richard J. Isaacs、Jennifer S. Pickett、Katherine E. Bowers、Carol A. Fierke、Douglas A. Andres、H. Peter Spielmann

  DOI：10.1021/ja0124717

  日期：2002.7.1

  followed by ester hydrolysis, chlorination, and pyrophosphorylation. Additional substitution of three methylenes for the beta-isoprene of FPP gave photoprobe 6 in nine steps. Preparation of the analogues required TiCl(4)-mediated imine formation prior to NaBH(OAc)(3) reduction for anilines with a pK(a) < 1. The azide moiety was not affected by Ph(3)PCl(2) conversion of allylic alcohols 13-16 into corresponding

  Farnesylation 是一种翻译后脂质修饰，其中 15 个碳的法呢基异戊二烯通过硫醚键连接到蛋白质的特定半胱氨酸残基，在由蛋白质法呢基转移酶 (FTase) 催化的反应中进行。我们合成了焦磷酸法呢酯 (FPP) 的类似物 (3-6)，以探测 FPP 骨架可能发生的修饰范围，从而允许 FTase 进行有效转移。FPP 的光亲和类似物 (5, 6) 是通过用全氟苯基叠氮化物官能团取代 FPP 的 omega 末端异戊二烯来制备的。取代的苯胺取代了类似物 3 和 4 中的 ω-末端异戊二烯。化合物 3-5 是通过用 8-氧代-香叶基乙酸酯还原胺化适当的苯胺，然后进行酯水解、氯化和焦磷酸化来制备的。三个亚甲基对 FPP 的 β-异戊二烯的额外取代在九个步骤中产生了光探针 6。对于 pK(a) < 1 的苯胺，在 NaBH(OAc)(3) 还原之前，制备类似物需要 TiCl(4) 介导的亚胺形成。叠氮化物部分不受