1-(ethynylsulfinyl)-4-methylbenzene | 383911-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(ethynylsulfinyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: 1-(Ethynesulfinyl)-4-methylbenzene；1-ethynylsulfinyl-4-methylbenzene
• CAS: 383911-54-4
• 化学式: C₉H₈OS
• 分子量: 164.228
• InChiKey: UUBXCGJXEGMPMI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(ethynylsulfinyl)-4-methylbenzene 在 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 四甲基氯化铵 、 sodium ascorbate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 1-benzyl-4-tosyl-1H-1,2,3-triazole
  参考文献：
  名称：

  Desulfinylation of Ag(I) Sulfinyl Mesoionic Carbenes: Preparation of C-Unsubstituted Au(I)–1,2,3-Triazole Carbene Complexes

  摘要：

  New and well-characterized Ag-bis(1,2,3-triazolylidene) complexes having enantiopure (S)-sulfoxides upon sequential sequential treatment with alcohols and Au(I) form separable mixtures of regioisomeric C-unsubstituted Au-1,2,3-triazolylidene complexes. Mechanistic studies and DFT calculations support a desulfinylation process for in situ generated free triazolylidene salts.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03808
• 作为产物：
  描述：

  3-(p-tolylsulfanyl)propionic acid tert-butyl ester 在 potassium fluoride 、 sodium periodate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-(ethynylsulfinyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  乙炔基苯并恶唑酮试剂对亚硫酸根阴离子的无金属亲电炔化作用

  摘要：

  炔基亚砜是重要的组成部分，在有机化学中具有独特的反应活性，但仅报道了几种可靠的合成方法。本文报道了通过使用乙炔基苯并恶唑啉酮（EBX）试剂通过逆迈克尔反应捕获原位产生的亚磺酸根阴离子来获得炔基亚砜的新途径。该反应在无金属和温和的条件下进行。它与芳基，杂芳基和烷基亚砜相容，收率高达90％。期望这种对炔基亚砜的实际接触将促进这些有用的结构单元在有机合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00050

文献信息

• Carbocupration/Zinc Carbenoid Homologation and β-Elimination Reactions for a New Synthesis of Allenes − Application to the Enantioselective Synthesis of Chiral Allenes by Deracemization of sp3-Organometallic Derivatives
  作者：Jos P. Varghese、Irena Zouev、Lionel Aufauvre、Paul Knochel、Ilan Marek

  DOI：10.1002/1099-0690(200212)2002:24<4151::aid-ejoc4151>3.0.co;2-s

  日期：2002.12

  straightforward carbocupration/zinc homologation/β-elimination reaction sequence allows the one-pot synthesis of polysubstituted allenes from acetylenic sulfoxides in excellent isolated chemical yields. Secondary zinc carbenoids were used for the homologation reaction, and so a new synthesis of 1,1-diiodoalkanes is described. This methodology also allows the synthesis of chiral allenes through thermodynamic

  一种新的、直接的碳化/锌同系化/β-消除反应序列允许从炔亚砜以优异的分离化学产率一锅法合成多取代的丙二烯。二级锌卡宾用于同系化反应，因此描述了 1,1-二碘烷烃的新合成。该方法还允许通过二级有机金属衍生物的热力学平衡来合成手性丙二烯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Pd-Catalyzed Sulfinylzincation of Activated Alkynes with 1-Alkynyl Sulfoxides as a Sulfinyl Source
  作者：Naoyoshi Maezaki、Suguru Yagi、Ryoko Yoshigami、Jun Maeda、Tomoko Suzuki、Shizuka Ohsawa、Kouji Tsukamoto、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo034108j

  日期：2003.7.1

  with 1-alkynyl sulfoxide as a sulfinyl source was developed. Bis-sulfinyl alkenes were formed in good yields on treatment of 1-alkynyl sulfoxides with Et(2)Zn in the presence of a Pd-catalyst, wherein zinc sulfenate (or sulfinylzinc) species would be generated in situ to undergo highly syn-selective conjugate addition to the 1-alkynyl sulfoxides. By using 3,3-dimethyl-1-butynyl sulfoxides, formation of

  开发了前所未有的Pd催化的亚砜基1-炔基亚砜催化的亚磺酰基锌化反应。在Pd催化剂存在下，用Et（2）Zn处理1-炔基亚砜时，高产率地形成了双亚磺酰基烯烃，其中，亚硫酸锌（或亚磺酰基锌）物质将在原位生成，以进行高度同位选择性共轭加成至1-炔基亚砜。通过使用3，3-二甲基-1-丁炔基亚砜，完全抑制了双亚磺酰基烯烃的形成，并且实现了活化炔烃的亚磺酰基锌化。该反应耐受各种功能，并且由于炔烃的δ位处杂原子的相邻基团的参与而大大促进了该反应。
• Central (S) to Central (M=Ir, Rh) to Planar (Metallocene, M=Fe, Ru) Chirality Transfer Using Sulfoxide‐Substituted Mesoionic Carbene Ligands: Synthesis of Bimetallic Planar Chiral Metallocenes
  作者：Marta G. Avello、María C. Torre、Miguel A. Sierra、Heinz Gornitzka、Catherine Hemmert

  DOI：10.1002/chem.201902102

  日期：2019.10.17

  carbene (MIC) ligand coordinated to a metal (Ir, Rh) was transferred through the formation of bimetallic complexes having a chiral-at-metal center and a planar chiral metallocene by C-H activation of the sandwich moiety (M=Fe, Ru). The sense of the planar chirality formed in this sequence of reactions depended on the nature of the ligands at the metal center of the starting complex. The configurations of

  对映体纯金属双金属体系包含三个不同的手性元素，即基于主族的手性中心（硫），过渡金属手性中心（铑或铱）和平面手性元素（二茂铁或钌茂铁），其制备方法如下：一系列非对映选择性反应。通过形成具有手性原子的双金属配合物，转移到与金属（Ir，Rh）配位的1,2,3-三唑基亚甲基介电子卡宾（MIC）配体的C-5上连接的手性硫中心的手性金属中心和平面手性茂金属通过CH活化夹心结构部分（M = Fe，Ru）。在该反应序列中形成的平面手性的意义取决于在起始配合物的金属中心的配体的性质。这些种类的构型是根据X射线衍射和CD测量的组合进行分配的。这些双金属配合物在配位溶剂中的电化学研究表明，阳离子配合物与中性物质之间达到平衡。半三明治部分对系统氧化电位的影响非常显着，产生显着的阴极位移。DFT计算支持了这些发现。
• Synthesis of the A-Ring of Goniodomin A via Radical Cyclization with Vinyl Sulfoxide
  作者：Armen Zakarian、Tatsuo Saito、Yuto Masuzawa、Arata Yajima

  DOI：10.1055/s-0042-1751457

  日期：2023.9

  A short synthesis of the A-Ring of Goniodomin A was developed via radical cyclization using vinyl sulfoxide. We found that optically inactive sulfoxides are applicable to the cyclization and Pummerer rearrangement with high stereoselectivity.

  通过使用乙烯基亚砜的自由基环化，开发了 Goniodomin A 的 A 环的短合成。我们发现光学惰性亚砜适用于具有高立体选择性的环化和 Pummerer 重排。
• Process for producing organotitanium compound and process for addition reaction
  申请人：——

  公开号：US20030096996A1

  公开（公告）日：2003-05-22

  A process for producing an organotitanium compound capable of regioselectively converting a substituted acetylene compound into polysubstituted benzene or polysubstituted pyridine. The process comprises reacting an acetylene compound represented by the formula (1) 1 [where R 1 and R 2 denote a C 1-20 alkyl group or the like] in the presence of a prescribed titanium compound and a Grignard reagent with a compound represented by the formula (4) 2 [where R 3 and R 4 denote a hydrogen atom or the like] and further reacting with a compound represented by the formula (5) 3 [where R 5 denotes a hydrogen atom or the like, Z denotes CR′ (where R′ denotes a hydrogen atom or the like), nitrogen atom, X 6 denotes a halogen atom or the like, and m is 0 or 1] thereby giving the titanium compound represented by the formula (6) and/or (7). 4 [where R 1 ˜R 5 , Z, X 6 , and m are defined as above; and X p and X q denote any of X 1 ˜X 4 ].

  一种生产有机钛化合物的工艺，该有机钛化合物能够将取代的乙炔化合物选择性地转化为多取代苯或多取代吡啶。该工艺包括使式（1）代表的炔化合物反应 1 其中 R 1 和 R 2 表示一个 C 1-20 烷基或类似物] 在规定的钛化合物和格氏试剂存在下，用式 (4) 代表的化合物 2 其中 R 3 和 R 4 表示氢原子或类似物]并与式 (5) 所代表的化合物进一步反应 3 其中 R 5 表示氢原子或类似物，Z 表示 CR′（其中 R′表示氢原子或类似物）、氮原子、X 6 表示卤素原子或类似原子，m 为 0 或 1&rsqb； 从而得到式 (6) 和/或 (7) 所代表的钛化合物。 4 其中 R 1 ˜R 5 ，Z，X 6 和 m 的定义同上；X p 和 X q 表示 X 1 ˜X 4 ].