3-(p-tolylsulfanyl)propionic acid tert-butyl ester | 911820-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 3-(p-tolylsulfanyl)propionic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl 3-(4-methylphenylthio)propanoate；tert-butyl 3-(p-tolylthio)propanoate；3-[(4-methylphenyl)sulfanyl]propanoic acid tert-butyl ester；Tert-butyl 3-(4-methylphenyl)sulfanylpropanoate
• CAS: 911820-17-2
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂S
• 分子量: 252.378
• InChiKey: ALVCEBFKWRSFOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(p-tolylsulfanyl)propionic acid tert-butyl ester 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) aluminum oxide 、 Oxone 、 氢氧化钾 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 1-(2'-Cyclohexen-1'-sulfinyl)-4-methyl-benzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化磺酸根阴离子的烯丙基烷基化制备烯丙基亚砜

  摘要：

  β-亚磺酰基酯通过逆迈克尔反应生成的亚钯阴离子的钯催化烯丙基烷基化反应可在两相条件下进行。这种新的反应为获得烯丙基亚砜提供了简单，温和，有效的途径，并且收率很高。

  DOI：

  10.1021/jo061359u
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 4-甲苯硫酚 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以89%的产率得到3-(p-tolylsulfanyl)propionic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化磺酸根阴离子的烯丙基烷基化制备烯丙基亚砜

  摘要：

  β-亚磺酰基酯通过逆迈克尔反应生成的亚钯阴离子的钯催化烯丙基烷基化反应可在两相条件下进行。这种新的反应为获得烯丙基亚砜提供了简单，温和，有效的途径，并且收率很高。

  DOI：

  10.1021/jo061359u

文献信息

• Nondirected Copper-Catalyzed Sulfoxidations of Benzylic C–H Bonds
  作者：Hao Yu、Zhen Li、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00615

  日期：2018.4.6

  A copper-catalyzed sulfoxidation of benzylic C–H bonds by nondirected oxidative C(sp3)-H activation was developed. The process proceeds via sulfenate anions, which are generated by base-triggered elimination of β-sulfinyl esters and benzyl radicals. The functional group tolerance is high, and the product yields are good.

  开发了铜催化的苄基CH键的无定向氧化C（sp 3）-H活化的硫氧化反应。该过程通过亚磺酸根阴离子进行，该亚磺酸根阴离子是通过碱触发的β-亚磺酰基酯和苄基基团的消除而产生的。官能团耐受性高，并且产物收率良好。
• Transition Metal-Free C–H Thiolation via Sulfonium Salts Using β-Sulfinylesters as the Sulfur Source
  作者：Yanhui Chen、Si Wen、Qingyu Tian、Yuqing Zhang、Guolin Cheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02912

  日期：2021.10.15

  We disclose a direct C(sp)–, C(sp2)–, and C(sp3)–H thiolation reaction using β-sulfinylesters as the versatile sulfur source. The key step of this protocol is chemoselective C–S bond cleavage of the sulfonium salts that are formed in situ from the corresponding alkenes, alkynes, and 1,3-dicarboxyl compounds with β-sulfinylesters. The successful capture of the acrylate byproduct supports a retro-Michael

  我们公开了使用 β-亚磺酰基酯作为通用硫源的直接 C(sp)-、C(sp 2 )- 和 C(sp 3 )-H 硫醇化反应。该协议的关键步骤是从相应的烯烃、炔烃和 1,3-二羧基化合物与 β-亚磺酰基酯原位形成的锍盐的化学选择性 C-S 键裂解。丙烯酸酯副产物的成功捕获支持了逆迈克尔反应机制。
• Organocatalytic Asymmetric Synthesis of Sulfoxides from Sulfenic Acid Anions Mediated by a <i>Cinchona</i>-Derived Phase-Transfer Reagent
  作者：Fabien Gelat、Jayadevan Jayashankaran、Jean-François Lohier、Annie-Claude Gaumont、Stéphane Perrio

  DOI：10.1021/ol2010962

  日期：2011.6.17

  Preliminary results concerning a conceptually novel route to chiral sulfoxides based on the asymmetric alkylation of sulfenate salts with alkyl halides mediated by a chiral phase-transfer catalyst are described. As a representative example, o-anisyl methyl sulfoxide was produced in 96% yield and with an enantiomeric excess of 58% using commercial cinchonidinium derivative 2a.

  本文描述了有关手性亚砜在手性相转移催化剂介导的亚磺酸盐与烷基卤化物的不对称烷基化的基础上获得手性亚砜的新颖方法的初步结果。作为代表性的例子，ö -anisyl甲基亚砜，96％收率和58％对映体过量使用商业金鸡尼丁衍生物制备2A。
• Metal-Free Electrophilic Alkynylation of Sulfenate Anions with Ethynylbenziodoxolone Reagents
  作者：Stephanie G. E. Amos、Stefano Nicolai、Alec Gagnebin、Franck Le Vaillant、Jerome Waser

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00050

  日期：2019.3.15

  Alkynyl sulfoxides are important building blocks with a unique reactivity in organic chemistry, but only a few reliable methods have been reported to synthesize them. A novel route to access alkynyl sulfoxides is reported herein by using ethynyl benziodoxolone (EBX) reagents to trap sulfenate anions generated in situ, via a retro-Michael reaction. The reaction takes place under metal-free and mild

  炔基亚砜是重要的组成部分，在有机化学中具有独特的反应活性，但仅报道了几种可靠的合成方法。本文报道了通过使用乙炔基苯并恶唑啉酮（EBX）试剂通过逆迈克尔反应捕获原位产生的亚磺酸根阴离子来获得炔基亚砜的新途径。该反应在无金属和温和的条件下进行。它与芳基，杂芳基和烷基亚砜相容，收率高达90％。期望这种对炔基亚砜的实际接触将促进这些有用的结构单元在有机合成中的应用。
• Nickel‐Catalyzed Enantioselective Synthesis of Dienyl Sulfoxide
  作者：Li Gao、Yin‐Qi Wang、Ya‐Qian Zhang、Yi‐Han Fu、Yi‐Yu Liu、Qing‐Wei Zhang

  DOI：10.1002/anie.202317626

  日期：2024.1.25

  Nickel catalyzed asymmetric synthesis of dienyl sulfoxides were accomplished with up to 98 % ee from both racemic allenyl carbonates and β-sulfinyl esters employing cheap Ni(II) as precatalyst. Experimental and computational methods revealed an interesting associated outersphere mechanism which is uncommon in transition metal catalyzed asymmetric allylic nucleophilic substitution reactions.

  使用廉价的 Ni(II) 作为预催化剂，由外消旋烯基碳酸酯和 β-亚磺酰酯完成镍催化二烯基亚砜的不对称合成，ee 高达 98%。实验和计算方法揭示了一种有趣的相关外层机制，该机制在过渡金属催化的不对称烯丙基亲核取代反应中并不常见。