methyl (Z)-7-hydroxyhept-4-enoate | 122069-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (Z)-7-hydroxyhept-4-enoate
• CAS: 122069-56-1
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: CUXKBYZDVYXQNY-IHWYPQMZSA-N

物化性质

• 沸点：
  218.2±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-7-hydroxyhept-4-enoate 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 77.91h， 生成 methyl (4Z,7Z,10R,11E,13E,17S,19Z)-10,17-dihydroxydocosa-4,7,11,13,19-pentaen-15-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of protectin D1: a potent anti-inflammatory and proresolving lipid mediator

  摘要：

  我们通过八个步骤，以 15%的收率实现了强效抗炎、促溶解和神经保护性脂质介质保护素 D1 (2) 的聚合立体选择性合成。其主要特点是用长尾手性助剂进行了立体控制的埃文-醛醇反应，并对内部炔烃 23 进行了高选择性的林德拉还原，从而在制备 2 的后期引入了敏感的共轭 E,E,Z-三烯。

  DOI：

  10.1039/c3ob41902a
• 作为产物：
  描述：

  methyl 7-hydroxy-4-heptynoate 在 rosenmund catalyst 、 氢气 作用下， 以 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.0h， 以97%的产率得到methyl (Z)-7-hydroxyhept-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of protectin D1: a potent anti-inflammatory and proresolving lipid mediator

  摘要：

  我们通过八个步骤，以 15%的收率实现了强效抗炎、促溶解和神经保护性脂质介质保护素 D1 (2) 的聚合立体选择性合成。其主要特点是用长尾手性助剂进行了立体控制的埃文-醛醇反应，并对内部炔烃 23 进行了高选择性的林德拉还原，从而在制备 2 的后期引入了敏感的共轭 E,E,Z-三烯。

  DOI：

  10.1039/c3ob41902a

文献信息

• Total Synthesis of DHA and DPAn-3 Non-Enzymatic Oxylipins
  作者：Camille Oger、Alexandre Guy、Jérémy Merad、Thomas Degrange、Guillaume Reversat、Valérie Bultel-Poncé、Thierry Durand、Jean-Marie Galano

  DOI：10.1055/a-1654-4111

  日期：2022.3

  systemic and/or specific biomarkers in various pathologies, and more especially, they were found to have their own biological properties. Produced in vivo as a non-separable mixture of isomers, their total synthesis is a keystone to answer biological questions. In this work, the total synthesis of three non-enzymatic oxylipins derived from docosahexaenoic acid (DHA) and docosapentanoic acid (DPAn-3) is

  Oxylipins 在体内由多不饱和脂肪酸 (PUFA) 形成。大量结构多样性的化合物归入术语oxylipins 下，它们的形成机制（涉及或不涉及酶）以及化学结构（环戊烷、四氢呋喃、羟基化-PUFA 等）都不同。oxylipins 的所有结构都具有重要的生物学意义。与氧化应激现象直接相关，非酶促oxylipins被用作各种病理中的全身和/或特异性生物标志物，更具体地说，它们被发现具有自己的生物学特性。作为一种不可分离的异构体混合物在体内产生，它们的全合成是回答生物学问题的基石。在这项工作中，
• Synthesis of 8-HEPE and 10-HDoHE in both (R)- and (S)-Forms via Wittig Reactions with COOH-Ylides
  作者：Yuta Suganuma、Shun Saito、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1055/s-0037-1611976

  日期：2019.2

  Wittig reactions using carboxy (CO2H) ylides derived from a carboxylic phosphonium salt and NaN(TMS)2 (NaHMDS) in a 1:1 ratio were applied to the synthesis of 8-HEPE and 10-HDoHE, which are metabolites of eicosapentaenoic acid and docosahexaenoic acid, respectively. The attempted Wittig reaction of 3-(TBS-oxy)pentadeca-4E,6Z,9Z,12Z-tetraenal with the carboxy ylide (2 equiv) derived from Br– Ph3P+(CH2)4CO2H

  使用源自羧酸鏻盐的羧基 (CO2H) 叶立德和 NaN(TMS)2 (NaHMDS) 以 1:1 的比例进行 Wittig 反应，用于合成 8-HEPE 和 10-HDoHE，它们是二十碳五烯酸和分别为二十二碳六烯酸。3-(TBS-oxy)pentadeca-4E,6Z,9Z,12Z-四烯醛与衍生自 Br–Ph3P+(CH2)4CO2H 和 NaHMDS (1:1) 的羧基内酯（2 当量）的 Wittig 反应与消除 C3 处的 TBS-氧基，分别以 45-50% 和 30-40% 的产率得到 Wittig 产物和消除产物的混合物。通过在 THF/HMPA (7–8:1) 中使用三当量的羧基叶立德完全抑制了消除，随后的脱甲硅烷基化得到了 (R)- 和 (S)- 形式的 8-HEPE。类似地，合成了 10-HDoHE 的两种对映异构体。
• Total synthesis of the potent anti-inflammatory lipid mediator Protectin D1
  作者：Ana R. Rodriguez、Bernd W. Spur

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.09.007

  日期：2014.10

  The total synthesis of the potent anti-inflammatory lipid mediator Protectin D1 derived from docosahexaenoic acid, has been achieved. The chiral hydroxy-groups at C10 and C17 were obtained via a chiral pool strategy from (4R)-4-(2-hydroxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane and 3,4-O-isopropylidene-2-deoxy-d-ribose, respectively. Wittig reactions, Takai olefination, Pd0/CuI Sonogashira coupling, and Zn(Cu/Ag)

  源自二十二碳六烯酸的强效抗炎脂质介体Protectin D1的全合成已经实现。通过手性池策略，从（4 R）-4-（2-羟乙基）-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环和3,4- O-异亚丙基-获得手性羟基在C10和C17处。2-脱氧d，分别-核糖。Wittig反应，Takai烯烃化，Pd 0 / Cu I Sonogashira偶联和Zn（Cu / Ag）还原完成了Protectin D1的全部合成。
• A Versatile and Stereocontrolled Total Synthesis of Dihydroxylated Docosatrienes Containing a Conjugated<i>E,E,Z</i>-Triene
  作者：Gandrath Dayaker、Thierry Durand、Laurence Balas

  DOI：10.1002/chem.201304526

  日期：2014.3.3

  total syntheses of NPD1 methyl ester epimer (which can also be considered as an enantiomer of AT‐NPD1) and its n‐3 docosapentaenoic acid derived analogue were achieved from a highly functionalized and late advanced pivotal intermediate. This innovative route may be easily adapted to gain access to other dihydroxylated metabolites and analogues of polyunsaturated fatty acids containing a conjugated E,E

  成功开发了一种具有科尔文重排，加氢锆化，Sonogashira交叉偶联反应和Z选择性维蒂希烯化反应的多功能策略，用于构建共轭的E，E，Z-三烯亚单元，两侧带有两个Z - 烯丙基羟基。这种化学模式存在于许多内源性脂质代谢产物中，例如maresin 1（MaR1），神经保护素D1（NPD1）及其阿司匹林触发异构体AT-NPD1，不仅可以调节炎症，而且还可以主动编排（以纳摩尔剂量）急性炎症消退和终止程序，同时促进伤口愈合，恢复动态平衡和神经保护。与以前的方法不同，本策略的优点是显而易见的，因为它使我们可以修饰分子的非极性尾部，羧化头或两端，而无需重复整个合成序列（根据文献，大约需要26-34个步骤）。因此，的第一全合成NPD1甲酯差向异构体（其也被认为是AT-NPD1的对映体）及其N-3二十二碳五烯酸衍生的类似物是从实现高功能化和晚期先进枢轴中间。这种创新的途径可以很容易地适应获得其他二羟基化代
• First total synthesis of the macrophage derived anti-inflammatory and pro-resolving lipid mediator Maresin 2
  作者：Ana R. Rodriguez、Bernd W. Spur

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.11.082

  日期：2015.1

  The first total synthesis of the potent anti-inflammatory lipid mediator Maresin 2 derived from docosahexaenoic acid, has been achieved. The chiral hydroxy-groups at C13 and C14 were obtained via a chiral pool strategy from 3,4-O-isopropylidene-2-deoxy-d-ribose. Wittig reactions and acetonide cleavage followed by mild ester hydrolysis afforded Maresin 2.

  源自二十二碳六烯酸的强效抗炎脂质介体Maresin 2的首次全合成已经实现。手性羟基基团的C13和C14是从经由手性池策略得到3,4- ö异丙叉-2-脱氧d -核糖。Wittig反应和丙酮化物裂解，然后轻度酯水解，得到Maresin 2。